Мультиплетная теория - катализ
Cтраница 3
Итак, принцип энергетического соответствия, установленный впервые мультиплетной теорией катализа, позволяющий привлечь термодинамические характеристики к подбору катализаторов, может быть распространен ( как некоторое приближение) и на другие типы каталитических реакций. Для применения этого принципа необходимо знать, хотя бы в общих чертах, состав и структуру активного комплекса. Недавно нами разработан и более прямой метод [16], позволяющий судить о составе и структуре активных комплексов по абсолютным значениям энтропии, приближенно рассчитываемой на основании кинетических данных. [31]
Принципы геометрическою и энергетического соответствия являются основными принципами мультиплетной теории катализа. [32]
 |
Реберная адсорбция к-пентана на дублете. [33] |
Йам кажется, что, исходя из основ мультиплетной теории катализа, можро было бы представить себе адсорбцию циклопентана на платине и по-иному - так, чтобы стало понятным, почему одна из его С-С - связей становится менее прочной и подвергается гидрогенолизу. [34]
Баландин - крупнейший химик-каталитик нашего времени широко известен как создатель мультиплетной теории катализа. Им с сотрудниками опубликовано свыше 1000 научных работ, охватывающих многие разделы органического катализа. [35]
 |
Зависимость энергии активации дегидрогенизации изопропилово-го спирта от межатомного расстояния для металлов с кубической гра-нещентрированиой решеткой. [36] |
Параллелизм между каталитической активностью металла и его межатомным расстоянием предсказан мультиплетной теорией катализа, а также теорией абсолютных скоростей реакций. Существование такого параллелизма не отрицает роли электронного строения металла в каталитических процессах. Достаточно в этой связи указать на то, что межатомное расстояние само является функцией электронных свойств металла. Оно в известной мере характеризует металл с электронной и, следовательно, с энергетической стороны. [37]
Рациональное истолкование влияния большинства из этих факторов оказалось возможным в рамках мультиплетной теории катализа, если принять, что водород на поверхности никеля, платины и других металлов активируется, диссоциируя на атомы, связанные с металлом, а гидрогенизация происходит через промежуточное образование полугидрированной формы. Вопрос о природе активных центров при каталитической гидрогенизации разработан в мультиплетной теории. [38]
Предшествовавшие химические и физические теории катализа были объединены и конкретизированы в мультиплетной теории катализа [12], предложенной в 1929 г. докладчиком и с тех пор непрерывно развиваемой на новом фактическом материале. [39]
Выражение ( 4) следует из общих представлений, аналогичных развитым в мультиплетной теории катализа для оценки адсорбционного потенциала смешанного катализатора и при рассмотрении избирательности действия катализаторов. Действительно, чем прочнее комплекс [ К - М ], тем больше инкременты QAK... Следовательно, величины & QAK характеризуют прочность связи модификатора с катализатором. Это взаимодействие, которое можно характеризовать константой устойчивости соответствующего комплекса [ км ], в согласии с принципом энергетического соответствия мультиплетной теории должно отвечать некоторому оптимальному значению для получения максимального эффекта. Здесь, по-видимому, определенный интерес могут представлять корреляции между каталитической активностью модифицированных катализаторов и константами устойчивости соответствующих комплексов: металл - органическое соединение. [40]
Темкин [ 3J показал, что принцип энергетического соответствия не связан с геометрическими постулатами мультиплетной теории катализа, как считал Баландин. [41]
Избирательность ( селективность) действия катализаторов, сущность явления отравления и другие вопросы хорошо объяснила мультиплетная теория катализа, предложенная А. А. Баландиным в 1929 г. и успешно развиваемая в настоящее время. [42]
Основой для развития катализа в настоящее время является уточнение сформулированных Баландиным еще в 1929 г. положений мультиплетной теории катализа о необходимости структурного и энергетического соответствия. Основные положения мультиплетной теории нельзя рассматривать изолированно друг от друга. Лишь в отдельных случаях на первый план выступает та или иная ее сторона. Теория непрерывно развивается и в последнее время, особенно в области энергетического соответствия. При этом, по нашему мнению, следует обратить особое внимание на существование различных критериев, ро которым можно судить об энергетическом соответствии. [43]
Вопрос о структурном соответствии фермента и субстрата подробно изучен в работах А. А. Баландина [5,6], развившего так называемую мультиплетную теорию катализа. [44]
Монография, написанная известным советским ученым, академиком А. А. Баландиным, является завершающей частью трехтомного труда по созданной им мультиплетной теории катализа. Часть I выпущена в 1963 г., часть II - в 1964 г. В III части книги с точки зрения мультиплетной теории изложены основы теории гидрогенизации и классификации реакций органического катализа, охватывающей около 2000 типов органических реакций, теория сложных реакций и структурная алгебра в применении к химии. Детально рассмотрены механизм и кинетика каталитической гидрогенизации и родственных реакций: обмена с дейтерием, гидрогенолиза и дегидрогенизации. Даны рекомендации для количественной обработки результатов при избирательной гидрогенизации олефиновых и ацетиленовых соединений, проведен критический анализ существующих в настоящее время представлений в области гидрогенизации органических соединений. [45]
Страницы: 1 2 3 4