Мультиплетная теория - баландин
Cтраница 1
Мультиплетная теория Баландина [1, 13] исходит из представления об активированной адсорбции молекул одного или нескольких реагентов на активных центрах с образованием циклического промежуточного соединения при участии нескольких атомов катализатора. [1]
Согласно мультиплетной теории Баландина считается, что в молекулах реагируют только соприкасающиеся с катализатором атомы, причем для катализа необходимо несколько атомов, несколько активных центров поверхности. Химические связи между атомами, притягиваемыми разными центрами, разрываются, а между атомами, притягиваемыми одним центром, возникают новые связи. [2]
 |
Распределение атомов катализатора по областям миграции ( а и их ассоциация в ансамбли внутри областей миграции ( б. Квадратами обозначены активные анса. [3] |
В мультиплетной теории Баландина развиты представления о возможном образовании дифференцированных лабильных поверхностных соединений, различающихся строением и энергетическими характеристиками. [4]
Признанная многими мультиплетная теория Баландина ( стр. Активные центры являются кристаллическими зародышами, скоплениями атомов, ориентированных на твердой поверхности и обладающих избытком свободной энергии. Они воспроизводят узлы кристаллической решетки металла, что облегчает протекание гетерогенных реакций. [5]
Признанная многими мультиплетная теория Баландина ( стр. Активные центры являются кристаллическими зародышами, скоплениями атомов, ориентированных на твердой поверхности и. Они воспроизводят узлы кристаллической решетки металла, что облегчает протекание гетерогенных реакций. [6]
Так, в мультиплетной теории Баландина для оценки пригодности катализатора предлагается учитывать, кроме энергетического соответствия, о котором шла речь выше, так называемый принцип структурного соответствия. [7]
На основе применения мультиплетной теории Баландина к процессам катодного выделения водорода на различных металлах выведено уравнение, выражающее зависимость перенапряжения водорода от атомного радиуса металла. Полученное уравнение для многих металлов описывает опытнонаблюдаемую зависимость константы уравнения Тафеля от атомных радиусов металла. [8]
Проведено сравнение с мультиплетной теорией Баландина. [9]
 |
Зависииость энтропии информации кристаллических катализаторов от размера кристалла и структуры активного центра. [10] |
Такая конфигурация принимается в мультиплетной теории Баландина [1] для многих реакций и экспериментально доказано на основании теории активных ансамблей [2] для всех случаев гидрирования ненасыщенных связей. В этом случае ff - 0 75 бит / атом. [11]
Она в некотором роде противоположна мультиплетной теории Баландина. Согласно теории Кобозева, активные центры не связаны с определенными участками кристаллической решетки с правильно расположенными атомами. [12]
Избирательное дегидрирование шестичленных циклов объясняется мультиплетной теорией Баландина. Согласно мультиплетной теории, катализаторы ( Ni, Pt, Pd и др.) могут дегидрировать лишь шестичленные циклы благодаря специфичности размещения активных центров. Эти металлы кристаллизуются в грани центрированной кубической или гексагональной систем, поэтому решетка образует на поверхности равносторонние треугольники, в вершинах которых и находятся активные центры. В каждой из шести СН-групп один атом Н притягивается активными центрами А, В и С ( тенденция к отщеплению водорода), атомы же углерода удерживаются в молекуле благодаря смещению их к активным центрам D, Е и F. В результате деформаций и перераспределения связей происходит отщепление 6Н и образование Cj-Hg или его гомолога, которые десорбируются. [13]
Избирательное дегидрирование шестичленных циклов объясняется мультиплетной теорией Баландина. Согласно мультиплет-ной теории, катализаторы ( Ni, Pt, Pd и др.) могут дегидрировать лишь шестичленные циклы благодаря специфичности размещения активных центров. Эти металлы кристаллизуются в грани центрированной кубической или гексагональной систем, поэтому решетка образует на поверхности равносторонние треугольники, в вершинах которых и находятся активные центры. В каждой из шести СН-групп один атом Н притягивается активными центрами Л, В и С ( тенденция к отщеплению водорода), атомы же углерода удерживаются в молекуле благодаря смещению их к активным центрам D, Е и F. В результате деформаций и перераспределения связей происходит отщепление 6Н и образование С6Н6 или его гомолога, которые десорбируются. [14]
Для многих каталитических процессов была использована мультиплетная теория Баландина, основанная на геометрическом и энергетическом соответствии реагирующего вещества и поверхности катализатора. Эти закономерности имеют существенное значение и для окислительного катализа. [15]
Страницы: 1 2 3