Теплоемкость - жидкое
Cтраница 3
В Справочнике для расчета термодинамических функций NaCl принимается уравнение, рекомендованное Келли [2363], которое согласовано с приведенными выше значениями теплоты плавления1 и теплоемкости жидкого NaCl. Следует отметить, что значения Ф для твердого NaCl, вычисленные по данным [333, 2363], расходятся не более, чем на 0 05 кал / моль - град. Значение теплоемкости жидкого NaCl С р 16 0 кал / моль - град принимается также при температурах выше 1300 К. [31]
Питцер [1151] определил теплоемкость жидкого 1 2-дихлорэтана, равную 30 80 кал / ( моль - К); Россини, Питцер, Арнетт, Браун и Пиментел [1248] приводят для теплоемкости кислорода и двуокиси углерода значения 7 017 и 8 874 кал. Из данных Гукера и Шминке [545] по теплоемкостям разбавленных растворов хлористого водорода в чистой воде находим значение кажущейся мольной теплоемкости хлористого водорода ( в 600 Н20): Ср ( НС1 - 600Н20) - 25 4 кал. Используя указанные величины, нетрудно рассчитать изменение теплоемкости для участников реакции горения: & Ср - 63 3 кал / К. [32]
Питцер [1151] определил теплоемкость жидкого 1 2-дихлорэтана, равную 30 80 кал / ( моль - К); Россини, Питцер, Арнетт, Браун и Пиментел [1248] приводят для теплоемкости кислорода и двуокиси углерода значения 7 017 и 8.874 кал / ( моль - К) соответственно. Используя указанные величины, нетрудно рассчитать изменение теплоемкости для участников реакции горения: & Ср - 63 3 кал / К. [33]
Конн, Кистяковский и Смит [259] изучали реакцию между пропиленом и бромом, приводящую к образованию 1 2-дибромпропана, и установили, что при 355 К ДЛг - 29 41 ккал / молъ. После приведения к 298 К этот результат в сочетании с величиной ДСр 5 9 кал / ( молъ - К) и энтальпиями образования газообразного пропилена и брома, принятыми в данной работе, позволил получить значение AHfzaa ( g) - 17 4 ккал / молъ. Термодинамические функции для состояния идеального газа оценены с использованием констант, приведенных в табл. XII.3. Тиммерманс [1501] и Сталл [1432] получили данные, хорошо согласующиеся при Тт 328 6 К, однако их данные по точке кипения расходятся в пределах 413 7 - 414 8 К. Курбатов [814] опубликовал результаты измерения теплоемкости жидкого 1 2-дибромпропана, однако его данные, по-видимому, не отличаются точностью. [34]
Достоверные данные по температуре и теплоте плавления AlFs в литературе отсутствуют. Бруэр и др. [1093] указывают, что температура плавления AlFs лежит выше 1545 К. Из сопоставления соответствующих величин для галогенидов ряда металлов ( Li, Na, Be, Mg, Al) в Справочнике для AlFs принимаются значения температуры плавления 1600 100 К, энтропии плавления Д51воо10 3 кал / моль - град и теплоты плавления A / / / n160o 16 5 ккал / моль. Эти значения можно рассматривать только как грубо приближенные. Теплоемкость жидкого AlFs оценена равной 32 0 кал / моль-град. [35]
 |
Некоторые характеристики ряда металлов в точке плавления. [36] |
С другой стороны, сходство жидкости с газом ( термины газ и пар следует считать синонимами) по мере понижения температуры постепенно уступает все более усиливающемуся ее сходству с соответствующими ей кристаллами. Оно становится максимальным вблизи точки кристаллизации. Однако изменение свойств вещества при его отвердевании ( плавлении), как правило, невелико. На примере некоторых металлов это видно из табл. 26, в которой приводятся относительные изменения объема v, теплоемкости с и коэффициентов сжимаемости х при плавлении, а также теплоты плавления АЯПЛ некоторых металлов. Близость же теплоемкостей жидкого расплавленного и отвердевшего вещества свидетельствует о сходстве теплового движения частиц в жидких и твердых телах. Их энергетическое сходство в точке плавления подтверждается и тем, что в отличие от теплот парообразования ДЯпар теплоты плавления АЯПЛ невелики. [37]
 |
Некоторые характеристики металлов при температуре плавления. [38] |
Максимальное сходство жидкости с твердым веществом наблюдается вблизи температуры кристаллизации. Изменение физико-химических свойств вещества при его отвердевании ( плавлении), как правило, невелико. Это видно из данных табл. 1.16, в которой приводятся относительные изменения объема V, теплоемкости С и коэффициентов сжимаемости зе при плавлении, а также теплоты плавления ДЯПЛ для некоторых металлов. Аналогичная закономерность наблюдается для самых различных веществ ( а не только для металлов) и для многих других свойств. Близость же значений теплоемкости жидкого расплавленного и отвердевшего вещества свидетельствует о сходстве теплового движения частиц в жидких и твердых телах. Их энергетическое сходство при температуре плавления подтверждается и тем, что в отличие от теплот парообразования ДЯ аР теплоты плавления ДЯПЛ невелики. Это свидетельствует, что в жидкости, по крайней мере вблизи температуры кристаллизации, упорядоченное расположение частиц, свойственное кристаллам, утрачивается лишь частично. [39]
 |
Некоторые характеристики металлов при температуре плавления. [40] |
Максимальное сходство жидкости с твердым веществом наблюдается вблизи температуры кристаллизации. Изменение физико-химических свойств вещества при его отвердевании ( плавлении), как правило, невелико. Это видно из данных табл. 1.16, в которой приводятся относительные изменения объема V, теплоемкости С и коэффициентов сжимаемости х при плавлении, а также теплоты плавления ДЯПД для некоторых металлов. Аналогичная закономерность наблюдается для самых различных веществ ( а не только для металлов) и для многих других свойств. Близость же значений теплоемкости жидкого расплавленного и отвердевшего вещества свидетельствует о сходстве теплового движения частиц в жидких и твердых телах. Их энергетическое сходство при температуре плавления подтверждается и тем, что в отличие от теплот парообразования ДЯП Р теплоты плавления ДЯПЛ невелики. Это свидетельствует, что в жидкости, по крайней мере вблизи температуры кристаллизации, упорядоченное расположение частиц, свойственное кристаллам, утрачивается лишь частично. [41]
Конн, Кистяковский и Смит [259] изучали реакцию между пропиленом и бромом, приводящую к образованию 1 2-дибромпропана, и установили, что при 355 К АНг - 29 41 ккал / молъ. Термодинамические функции для состояния идеального газа оценены с использованием констант, приведенных в табл. XII.3. Тиммерманс [1501] и Сталл [1432] получили данные, хорошо согласующиеся при Тт 328 6 К, однако их данные по точке кипения расходятся в пределах 413 7 - 414 8 К. Курбатов [814] опубликовал результаты измерения теплоемкости жидкого 1 2-дибромпропана, однако его данные, по-видимому, не отличаются точностью. [42]
Эквимолярная смесь этанола и бензола при 200 С представляет собой жидкость. Если давление смеси адиабатически понизить до 12 6 атм, образуется некоторое количество паровой фазы. Вириальное уравнение с корреляциями Пит-цера и Керла для В применимо для расчета равновесия паровой фазы. Можно предположить, что энтальпия не зависит от давления. Теплоемкости жидких бензола и этанола равны 0 7 и 1 4 кал / г С соответственно. [43]
Результаты, хотя и не поддаются строгому анализу, все же указывают на существенный вклад спинов в теплоемкость. Как и в случае Не4 при температуре выше Х - точки, теплоемкость Не3 выше 1 4 К примерно пропорциональна температуре. Это сходство, по-видимому, является проявлением свойств жидкой фазы гелия, не зависящих от типа статистики, и, хотя никаких теоретических объяснений подобного поведения теплоемкости не существует, тем не менее возможно, что экстраполяция этой зависимости к абсолютному нулю не является слишком уж неразумной. Ниже 1 4 К теплоемкость жидкого Не3 идет выше этой экстраполированной кривой, причем при 0 25 К это расхождение доходит уже до 300 % ( фиг. [44]
Эквимолярная смесь этанола и бензола при 200 С представляет собой жидкость. Если давление смеси адиабатически понизить до 12 6 атм, образуется некоторое количество паровой фазы. Вириальное уравнение с корреляциями Пит-цера и Керла для В применимо для расчета равновесия паровой фазы. Можно предположить, что энтальпия не зависит от давления. Теплоемкости жидких бензола и этанола равны 0 7 и 1 4 кал / г С соответственно. [45]
Страницы: 1 2 3 4