Теплоемкость - полиэтилен
Cтраница 1
 |
Зависимость низкотемпературной теплоемкости полиэтилена от степени кристалличности и температуры по данным Такера и Риза ( 1967. [1] |
Теплоемкость полиэтилена измеряли много раз для образцов различной кристалличности во всем температурном интервале, что позволяет обсудить поведение как полностью кристаллического полимера, так и полностью аморфного. [2]
Сравнение теплоемкости полиэтилена и полистирола в температурном интервале от 80 К до температуры стеклования показывает, что теплоемкость полистирола в 2 5 - 2 9 раза превышает теплоемкость полиэтилена. Юберрайтер и Отто-Лаупенмюлен ( 1953) пытались описать теплоемкость полистирола ниже температуры стеклования с помощью двух дебаевских выражений: одного для 3N колебаний цепи с в-температурой 290 К, а другого для 3JV колебаний фенильных групп с 6-температурой 200 К - Кроме того, были добавлены еще 24 эйнштейновских выражения [ уравнение ( III. [3]
При расчете теплоемкости полиэтилена Готлиб и Сочава кроме крутильных и деформационных колебаний скелета рассмотрели внешние деформационные - маятниковые колебания СН2 - группы. Как показывает расчет, вклад остальных составляющих колебательного спектра в теплоемкость полиэтилена в рассматриваемом интервале температур пренебрежимо мал. [4]
Проведенный нами расчет теплоемкости полиэтилена на основе крутильных и деформационных колебаний с силовыми постоянными, взятыми из данных по инфракрасным спектрам, дает удовлетворительное согласие с численными значениями теплоемкости. [5]
Кривая построена с использованием значений теплоемкости полиэтилена от температуры плавления до 300 К. Полиэтилен закристаллизован при медпен - / ом охлаждении из расплава. [6]
В основу теоретического расчета зависимости степени кристалличности от температуры положено определение теплоемкости полиэтилена при различной температуре. [7]
Здесь С 100 % крист, С с % крист, Со % крист - теплоемкость полиэтилена 100 %, Х % и 0 % кристалличности соответственно; индексы D и Н обозначают Дейтерополиэтилен и его обычный аналои. [8]
 |
Схема для расчета зоны реакции. [9] |
Оа - количество образующегося полиэтилена, кг / ч; / - энтальпия этилена, ккал / кг или Вт; сл - теплоемкость полиэтилена, ккал / кг С или кДж / кг С; 7Р - тепловой эффект реакции, ккал / кг ( кДж / кг) полиэтилена; t3, tt, t2, / См, / - температуры этилена: начальная, в начале зоны реакции, в точке промежуточного ввода, после смешения с холодным этиленом и на выходе из зоны реакции; Q - количество тепла, ккал / ч или Вт; Д2 - количество тепла, отводимого водой через охлаждающую рубашку, ккал / ч или Вт; у, у, Уг - конверсия этилена в массовых долях общая в I зоне и II зоне реакции соответственно. [10]
Сравнение теплоемкости полиэтилена и полистирола в температурном интервале от 80 К до температуры стеклования показывает, что теплоемкость полистирола в 2 5 - 2 9 раза превышает теплоемкость полиэтилена. Юберрайтер и Отто-Лаупенмюлен ( 1953) пытались описать теплоемкость полистирола ниже температуры стеклования с помощью двух дебаевских выражений: одного для 3N колебаний цепи с в-температурой 290 К, а другого для 3JV колебаний фенильных групп с 6-температурой 200 К - Кроме того, были добавлены еще 24 эйнштейновских выражения [ уравнение ( III. [11]
 |
Изменение внутренней энергии при сжатии политетрафторэтиле-лена при температуре1. [12] |
Теплоемкость поливинилхлорида сравнительно мало уменьшается с давлением, особенно при небольших температурах. Теплоемкость полиэтилена понижается более резко при высоких гомологических температурах. Поскольку с ростом давления уменьшается теплоемкость полимерного материала, при этом должна увеличиваться температура тела. [13]
Интересные указания на структурные изменения полиэтилена с изменением температуры дает изучение теплоемкостей. В пределах 20 - 70 теплоемкость полиэтилена равна приблизительно 0 55 кал / г, при более высокой температуре, особенно при 90 - 115, теплоемкость значительно увеличивается, что подтверждает наличие постепенного перехода кристаллической части полиэтилена в аморфную. Однако даже выше точки плавления ( 115) теплоемкость полиэтилена ненормально велика. Это явление может быть объяснено, если предположить, что молекулы углеводородов располагаются в некоторой мере параллельно друг другу даже выше точки плавления, а для того чтобы полностью нарушить ориентацию в углеводороде с большим молекулярным весом, необходимо затратить определенное количество тепла. [14]
Странным казалось, что удельная теплоемкость полиэтилена в области гелиевых температур не зависит от степени кристалличности. Позднее было показано [13], что теплоемкость полиэтилена зависит от кристалличности не только в области сравнительно высоких ( выше НО К), но и в области гелиевых температур. На рис. 34 приведена температурная зависимость удельной теплоемкости полностью аморфного и полностью кристаллического полиэтилена. [15]
Страницы: 1 2