Cтраница 2
Еще один подход к исследованию сольватации заключается в измерении теплоемкости раствора. Кроме других факторов теплоемкость растворителя определяется способностью его молекул перемещаться в объеме растворителя ( трансляционное движение), а также их способностью к вращательному и колебательному движению. Ионы, присутствующие в растворе, изменяют подвижность молекул растворителя. [16]
Водные растворы электролитов представляют то замечательное свойство, что по мере разбавления величина теплоемкости раствора все более отклоняется от суммы теплоем-костей составных частей. В слабых растворах наблюдаемая теплоемкость становится меньше теплоемкости растворителя. Вычитая из теплоемкости раствора теплоемкость воды, мы получаем отрицательную разность, возрастающую с разбавлением. По мнению Вертело, отрицательное значение разности указывает на изменение свойств воды в растворе, - на активную роль растворителя. Возрастание разности служит мерой возрастания химического действия воды при разбавлении. [17]
Установление постоянной температуры предполагает кристаллизацию достаточного количества растворителя. Если постоянная калориметра известна, то можно по регистрируемой температуре переохлаждения, теплоте плавления и теплоемкости растворителя вычислить количество твердой фазы. На эту величину следует уменьшить навеску растворителя, так как в противном случае получаются слишком низкие значения молекулярного веса. [18]
Установление постоянной температуры предполагает кристаллизацию достаточного количества растворителя. Если постоянная калориметра известна, то можно по регистрируемой температуре переохлаждении, теплоте плавления и теплоемкости растворителя вычислить количество твердой фазы. На эту величину следует уменьшить навеску растворителя, так как в противном случае получаются слишком низкие значения молекулярного веса. [19]
В большинстве случаев оказывается сравнительно просто внести поправку на изменение температуры за счет теплоты растворения или конденсации пара. Это можно сделать потому, что выделяемое тепло является функцией изменения состава жидкости, и если известна теплоемкость растворителя, то может быть легко вычислена зависимость между повышением температуры и концентрацией. [20]
Распространяя найденную связь между цветом раствора, его температурой и теплоемкостью на водные растворы хлористого кобальта, необходимо и здесь предположить при низких температурах в растворах розового цвета отрицательные разности. При нагревании водного раствора, с переходом цвета в синий, теплоемкость раствора должна приближаться к сумме теплоемкости растворителя и растворенного тела. [21]
Обычно символом парциальной молярной величины является горизонтальная черта над буквенным обозначением свойства. Нижний индекс означает номер компонента раствора, при этом 1 обычно обозначают. Так, например, если V, Н и СР - объем, энтальпия и теплоемкость чистых веществ, то Vi, Hl и CPI - парциальные молярные объем, энтальпия и теплоемкость растворителя, а У2, Я 2 и СР, - соответствующие парциальные молярные свойства растворенного вещества; Уз, Яз и СРз - парциальные молярные свойства другого растворенного вещества. [22]
Обычно символом парциальной молярной величины является горизонтальная черта над буквенным обозначением свойства. Нижний индекс означает номер компонента раствора, при этом 1 обычно обозначают растворитель. Так, например, если V, H и СР - объем, энтальпия и теплоемкость чистых веществ, то Vi, Нг и СР, - парциальные молярные объем, энтальпия и теплоемкость растворителя, a V2, Н2 и Cpt - соответствующие парциальные молярные свойства растворенного вещества; Уз, Нз и Cps - парциальные молярные свойства другого растворенного вещества. [23]
Для этого в один из сосудов наливается растворитель, в другой - равное количество раствора. Затем проводят несколько опытов, нагревая эти сосуды током таким образом, что соотношения подаваемых в них количеств электрической энергии несколько различаются, оставаясь всегда близкими к единице. В результате этих опытов можно найти, при каком соотношении количеств электрической энергии, подаваемой в оба сосуда, конечная разность их температур равна нулю, а следовательно, вычислить теплоемкость раствора относительно теплоемкости растворителя. [24]
Процесс очистки является дегидратирующим, однако в некоторых случаях газ предварительно осушают. Эффективность очистки увеличивается при снижении температуры. Растворитель регенерируют снижением давления и отдувкой. Для тонкой очистки газа от сернистых соединений растворитель перед отдувкой нагревают. Поскольку при окислении H2S воздухом образуется элементная сера, в качестве отдувочного агента используют инертный газ. Предпочтительной является десорбция в вакууме. Затраты тепла и холода в процессе незначительны, что определяется невысокими теплотой растворения и теплоемкостью растворителя. [25]