Cтраница 1
Теплоемкость адсорбированного вещества не может быть измерена независимо от адсорбента. Поэтому измеренное значение теплоемкости относится, строго говоря, не к адсорбату, но ко всей адсорбционной системе. Чтобы выделить величину теплоемкости адсорбата, делают ряд допущений. [1]
Теплоемкость адсорбированного вещества определяется как разность между суммарной теплоемкостью калориметрической ампулы ( калориметрический сосуд адсорбент адсорбат) и теплоемкостью калориметрического сосуда с адсорбентом без адсорбата. [3]
![]() |
Зависимость caF ( T для системы Хе-цеолит МаХ Числа у кривых - значения а, ммоль / г. [4] |
Теплоемкость адсорбированного вещества са рассчитывали по ( 7) и ( 8) для двух моделей - модели раствора и комбинированной модели, когда при малых заполнениях образуется адсорбционный раствор, а при высоких заполнениях адсорбат образует диспергированную фазу. Независимо от выбранной модели изостерическая теплоемкость адсорбата имеет максимум, смещенный в область более низких температур, чем максимум на изобарной теплоемкости равновесного газа. Расчет изостерической теплоемкости адсорбата по комбинированной модели ( рис. 4) показывает, что при малых заполнениях теплоемкость адсорбата в микропористом адсорбенте не зависит от температуры и по величине равна изобарной теплоемкости равновесного газа. С ростом заполнения в области высоких температур появляется максимум, становящийся все более и более выраженным. При самых высоких заполнениях изостерическая теплоемкость адсорбата растет, прерываясь у линии давления насыщенного пара, и продолжается далее в области сверхкритических давлений и температур. [5]
Определение теплоемкости адсорбированного вещества приводит к дальнейшим интересным сведениям о состоянии адсорбированного вещества. Портер и Свайн [6] сообщают, что Томас, определяя удельную теплоемкость 6 з воды, адсорбированной на 18 г высокоактивного fi - ля рз caxsjpa при 10, получил 8 5 кал. [6]
Исследование теплоемкости адсорбированного вещества имеет существенное значение при изучении состояния адсорбата. [7]
![]() |
Зависимость дифференциальной теплоты адсорбции н-пентана от заполнения поверхности ГТС. [8] |
Из измерений теплот адсорбции при разных температурах может быть определена теплоемкость адсорбированного вещества. [9]
В дальнейшем необходимы экспериментальные определения при разных температурах констант адсорбционного равновесия, изменений внутренней энергии и энтропии адсорбции и теплоемкости адсорбированного вещества на графитированной термической саже как для еще неизученных углеводородов и их производных, так и для летучих неорганических и элементоорганических веществ. При экспериментальном определении термодинамических характеристик адсорбции молекул с активными функциональными группами особенно важно удаление с поверхности графитированной термической сажи следов кислородных соединений, которые могут дать завышенные величины констант Генри ( см. разд. [10]
Точное измерение теплоемкости высокодисперсных тел, несущих на поверхности тонкую пленку адсорбированного вещества, представляет трудную задачу. Основным препятствием является то, что теплоемкость адсорбированного вещества составляет незначительную часть от теплоемкости калориметра с адсорбентом. Расчет показывает, что, например, при покрытии адсорбированной водой поверхности 50 г силикагеля с удельной поверхностью около 200 м2 / г на одну треть на долю теплоемкости адсорбата приходится лишь 1 % от теплоемкости калориметра с адсорбентом. В случае непористых адсорбентов, например графитированной термической сажи с удельной поверхностью порядка 10 м2 / г, теплоемкость адсорбата составляет очень малую долю от теплоемкости калориметра с сажей. Реализация необходимой точности осложняется еще тем, что теплопроводность порошкообразных или зерненых адсорбентов крайне мала. [11]
![]() |
Зависимость средней молярной теплоемкости адсорбированного бензола Ст от адсорбции Г на ГТС при 300 К. [12] |
Основной вклад в теплоемкость адсорбционной системы вносит сам адсорбент. Поэтому определение ДС даже из прямых калориметрических измерений теплоемкости адсорбированного вещества в специально предназначенных для этой цели дифференциальных калориметрах представляет очень трудную задачу. [13]
Последний член в уравнении ( 38) представляет вклад в теплоемкость адсорбированного вещества теплоты перехода молекул при нагревании из первого слоя во второй и последующие. Величина его проходит через максимум в области образования плотного монослоя. [14]
Последний член в уравнении ( 38) представляет вклад в теплоемкость адсорбированного вещества теплоты перехода молекул при нагревании из первого слоя во второй и последующие. Величина его проходит через максимум в области образования плотного монослоя. [15]