Cтраница 1
Теплоемкость адсорбционной системы при небольших степенях заполнения поверхности характеризуется постоянным ростом с повышением температуры во всем измеряемом интервале температур. Кривая теплоемкости, соответствующая заполнению 1 86, имеет небольшой очень пологий максимум в интервале температур от - 56 до - 16 С. При переходе к заполнению 6 2 73 максимум приобретает отчетливую форму. [2]
Обычно измеряется теплоемкость адсорбционной системы, а не ее изменение при адсорбции. Однако в молекулярной теории адсорбции проще рассматривать не сами термодинамические свойства адсорбированного вещества, а только изменения этих свойств при адсорбции. Полные значения термодинамических свойств адсорбированного вещества при желании могут быть получены, прибавляя эти изменения к свойствам адсорбата в объемной фазе. [3]
Для измерения теплоемкости адсорбционных систем с точностью 0 03 - 0 05 % Г. И. Березин, А. В. Киселев и В. А. Синицын разработали способ, основанный на использовании калориметра с непрерывным вводом теплоты; калориметр состоит из двух блоков, один из которых является блоком сравнения. [4]
Для измерения теплоемкости адсорбционных систем используются в основном два типа калориметров: 1) классический адиабатический калориметр с периодическим вводом тепла и 2) динамический калориметр с непрерывным вводом тепла. Динамические калориметры ( точность их составляет от 0 01 до 0 1 %) разработаны сравнительно недавно и применяются для проведения измерений при комнатных и низких температурах. [5]
Для измерения теплоемкости адсорбционных систем с точностью 0 03 - 0 05 % Г. И. Березин, А. В. Киселев и В. А. Синицын разработали способ, основанный на использовании калориметра с непрерывным вводом теплоты; калориметр состоит из двух блоков, один из которых является блоком сравнения. [6]
Калориметрические измерения теплоемкости адсорбционных систем связаны с их нагреванием и проводятся, исходя из начального состояния системы газ - адсорбент, соответствующего термодинамическому равновесию или близкого к таковому. Однако при переходе в конечное состояние система может несколько отклониться от равновесия. Поэтому в измеряемую теплоемкость адсорбционной системы вносит свой вклад теплота происходящего при нагревании системы частичного перехода адсорбата из адсорбированного состояния в газовую фазу. Величина этого вклада в измеряемую теплоемкость зависит от конкретных условий опыта. [7]
![]() |
Зависимость средней молярной теплоемкости адсорбированного бензола Ст от адсорбции Г на ГТС при 300 К. [8] |
Основной вклад в теплоемкость адсорбционной системы вносит сам адсорбент. Поэтому определение ДС даже из прямых калориметрических измерений теплоемкости адсорбированного вещества в специально предназначенных для этой цели дифференциальных калориметрах представляет очень трудную задачу. [9]
Из уравнения (13.46) видно, что теплоемкость адсорбционной системы весьма чувствительна к ассоциации ( диссоциации) адсор-бат - адсорбат. Она особенно чувствительна к наличию в системе фазовых переходов. [10]
Поэтому и здесь нужны прямые калориметрические измерения теплоемкости адсорбционных систем. [11]
Обработка изотерм адсорбции и зависимостей теплот адсорбции и особенно теплоемкостей адсорбционных систем от заполнения поверхности с помощью определенных моделей позволяет получить и количественную оценку степени однородности поверхности [6] ( см. разд. [12]
Влияние взаимодействия адсорбат - адсорбат на зависимость адсорбции от температуры и давления, а теплоты адсорбции и теплоемкости адсорбционной системы - от заполнения. [13]
Подробно описаны статические и газохроматографические способы получения изотерм адсорбции газов и паров, определения теплот адсорбции и теплоемкости адсорбционных систем, структурных характеристик твердых тел, спектроскопические методы исследования химической природы поверхности, методы изучения адсорбции из бинарных и многокомпонентных растворов и их применение в жидкостной молекулярной хроматографии. В приложении приведены способы получения адсорбентов и носителей и химического модифицирования их поверхности для использования в молекулярной хроматографии. [14]
Поэтому здесь нужны, во-первых, непосредственные калориметрические измерения теплот адсорбции при разных температурах, и, во-вторых, калориметрические измерения теплоемкости адсорбционной системы также при разных температурах. [15]