Cтраница 2
Для реакций между твердыми телами допущение ДЯ const дает сравнительно небольшую ошибку, так как во многих случаях теплоемкость соединения близка к сумме атомных теплоемкостей. [16]
Допущение ДЯconst дает сравнительно небольшую ошибку, особенно для химических реакций между твердыми телами, так как во многих случаях теплоемкость соединения можно считать равной сумме атомных теплоемкостей. [17]
Допущение ДЯ const дает сравнительно небольшую ошибку, особенно для реакций между твердыми телами, так как во многих случаях теплоемкость соединения можно считать равной сумме атомных теплоемкостей. [18]
Допущение ДЯ const дает сравнительно небольшую ошибку, особенно для реакций между твердыми телами, так как во многих случаях теплоемкость соединения близка к сумме атомных тепло-емкостей. Вообще говоря, предположение, что ДСР да О ( ДЯда да const) для образования сравнительно несложных молекул, приводит к небольшой погрешности. [19]
Допущение ДЯ const дает сравнительно небольшую ошибку, особенно для химических реакций между твердыми телами, так как во многих случаях теплоемкость соединения можно считать равной сумме атомных теплоемкостей. [20]
Расчеты характеристической температуры большой группы тронных соединений на основании результатов измерений теплового расширения и упругих свойств дали нам основания полагать, что теплоемкость тройных алмазоподобных соединений при температурах, близких к комнатной н более высоких, должна удовлетворительно подчиняться закону Дюлонга и Пти. В табл. 2 приведены рассчитанные на этом основании величины удельной теплоемкости ряда тройных соединений. Мы считаем значения удельной теплоемкости, приведенные в табл. 2, вполне пригодными для решения целого ряда практических задач, связанных, в частности, с вопросами синтеза, термической обработки и исследования некоторых свойств тройных полупроводниковых соединений. [21]
Равновесное распределение продуктов реакций алкилирования, полимеризации и олигомеризации оле-финов, изомеризации и дисмутации, переалкилирова-ния полиалкилированной ароматики, перемещения фенильных радикалов вдоль алкильной цепи рассчитывают с использованием экспериментальных значений термодинамических функций-теплот образования соединений из простых веществ, абсолютных величин энтропии и теплоемкостей соединений для стандартных условий. На основе этих функций рассчитывают изменение стандартной энергии Гиббса и величины констант равновесия реакций. [22]
Для химически подобных кристаллических состояний мольная теплоемкость примерно одинакова. Как правило, теплоемкость соединений в жидком состоянии выше, чем в твердом; в точке плавления они почти равны. [23]
Кульвицким 1 как среднее из величин, полученных из измерений теплопроводности и площади пика под кривой плавления. Для расчета стандартной теплоты сублимации PbSe из данных [194] Хираяма [169] использовал для теплоемкости PbSe уравнение теплоемкости изоструктурного соединения PbS и получил ДЯ8 298 54 000 кал / моль. [24]
Как убедимся далее, теплоемкость твердых тел значительно меньше теплоемкости жидкости и газов. Поэтому тогда, когда теплоемкости при высоких температурах неизвестны, их можно вычислить, допуская линейное возрастание теплоемкости с температурой. В указанных работах рассматривается и другой простой метод определения температурной зависимости теплоемкости соединения ( если известно ее значение при какой-либо температуре) - - метод аддитивности, основанный на изучении теплоемкости тела или системы без изменения его агрегатного состояния. [25]
Экстраполяция значений теплоемкости при помощи эмпирических уравнений в область более высоких температур, для которых отсутствуют экспериментальные данные по теплоемкости и энтальпии, весьма ненадежна и часто приводит к завышенным значениям. Более надежные результаты дает метод оценки, предложенный Келли ( [2363], стр. Согласно Келли, теплоемкость простых веществ при указанных температурах равна приблизительно 7, 3 кал / г-атом - град, а теплоемкость соединений - 7п кал / моль - град, где п - число атомов в соединении. На основании оцененного таким образом значения теплоемкости в точке плавления и одного значения теплоемкости на нижней границе температурного интервала, в котором производится оценка, выводится линейное уравнение типа Ср а ЬТ. [26]
Андерсон, Бейер и Уотсон [18] приводят значения вкладов, обусловленных замещением одной или двух метильных групп другими атомными группами. Замещение метильной группы углеводородной молекулы другим атомом или группой приводит к появлению относительно постоянного инкремента теплоемкости. Таким образом, величина инкремента может быть рассчитана по теплоемкости двух молекул, для которых имеются достаточно надежные данные. Определенный таким образом инкремент можно использовать для приближенного расчета теплоемкости неизученного соединения При этом исходный углеводород структурно должен быть как можно ближе к рассматриваемому соединению. Таким образом, данные для углеводородов - это фундамент, на котором построено термодинамическое здание органической химии. [27]
Андерсон, Бейер и Уотсон [18] приводят значения вкладов, обусловленных замещением одной или двух метальных групп другими атомными группами. Замещение метальной группы углеводородной молекулы другим атомом или группой приводит к появлению относительно постоянного инкремента теплоемкости. Таким образом, величина инкремента может быть рассчитана по теплоемкости двух молекул, для которых имеются достаточно надежные данные. Определенный таким образом инкремент можно использовать для приближенного расчета теплоемкости неизученного соединения. При этом исходный углеводород структурно должен быть как можно ближе к рассматриваемому соединению. Таким образом, данные для углеводородов - это фундамент, на котором построено термодинамическое здание органической химии. [28]