Cтраница 1
![]() |
Молярные вращательные теплоемкости. [1] |
Вращательные теплоемкости были определены экспериментально для HD и нормального дейтерия ( Клузиус и Бартоломе, 1935 г.) пди 30 и 120 К в двух пробах газа, содержащих молекулы H2D2 и HD в различной пропорции; теплоемкость Н2 известна, поэтому ее значения для нормального дейтерия и HD можно определить, считая приложимым правило смешения. Полученные результаты согласуются с вычисленными из спектроскопических данных. [2]
И вращательная теплоемкость начинает с понижением температуры заметно уменьшаться, когда температура станет меньше вращательной характеристической температуры Qr. Для вычисления вращательной характеристической температуры приравнивают kQr величине вращательного кванта ( стр. [3]
Заметим, что вращательная теплоемкость стремится к R не монотонно, а проходит через максимум, равный 1 1 R при б 0 81 В. [4]
При Т - 0 вращательная теплоемкость экспоненциально стремится к нулю. [5]
Для водорода, по квантовой теории, вращательная теплоемкость должна изменяться в интервале 50 - 300 К от нуля до предельного значения R, соответствующего классической теории. [6]
Поэтому водород является особенно удобным газом для изучения вращательной теплоемкости. Вычислим статистическую сумму для вращательного движения. [7]
Однако у легких газов, например у водорода, вращательная теплоемкость не является постоянной ниже 100 К, так что соотношение ( 4.15 а) требует некоторых поправок ( см. книгу Кубо Статистическая механика, [9], гл. [8]
Если температура системы ниже 0вр, то для расчета вращательной теплоемкости необходимо использовать точные выражения для статсумм. [9]
Таким образом, использование квантовомеханических представлений позволяет объяснить зависимость вращательной теплоемкости от температуры, чего не могла сделать классическая теория. [10]
На рис. 3.4, а, б изображены зависимости колебательной и вращательной теплоемкости двухатомных газов цс / К от отношения температуры вещества к характеристическим температурам 0J, и Qr, полученные теоретически. [11]
Поэтому соответствующие газы конденсируются раньше, чем начинает вымерзать их вращательная теплоемкость. [12]
При таких температурах колебательные кванты молекул еще не возбуждены, а вращательная теплоемкость уже постоянна. [13]
У какого из двух газов, На Ю или Н216О, больше вращательная теплоемкость. Прэдполагается, что температура этих газов одинакова и не превышает ту, при которой вращательные состояния полностью возбуждены. Как отличались бы вращательные теплоемкости этих двух газов при температуре более высокой, чем указанная. [14]
Это выражение служит для вычисления энергии вращательного движения и для нахождения вращательной теплоемкости. Однако эти расчеты в общем случае оказываются весьма сложными, требующими применения специальных функций, так как ряд сходится в общем случае очень медленно. Мы рассмотрим приближенную оценку для двух предельных случаев, но сначала обратим внимание на значения моментов инерции молекул. [15]