Cтраница 2
В этом уравнении, справедливом только в области повышенных температур ( когда вращательная теплоемкость имеет значение R) t величина а, называемая числом симметрии, принимается равной 1, если рассматриваемая молекула состоит из двух разных атомов, и равной 2, если оба атома в молекуле идентичны. Следует учитывать также спины ядер и характер симметрии электронного состояния; однако этот вопрос слишком сложен для детального рассмотрения в данной книге. [16]
Уравнение (10.17) дает низкие значения энтропии Sapam при низких температурах, когда вращательная теплоемкость падает ниже величины R; в случае Н2 это ниже комнатной температуры. Оно дает 5вращ 0 при 56 К, указывая тем самым на то, что вращательные квантовые эффекты проявляются и при этой температуре. [17]
Приближение ( 272) Мюльголанда, примененное здесь, предполагает, что вращательная теплоемкость уже достигла классического предела - к - R на каждую вращательную сепень свободы. [18]
Так как энергетические состояния у орто - и парамолекул различны, то вращательные теплоемкости модификаций и связанные с теплоемкостью свойства ( например, теплопроводность) должны быть различны. Ввиду того, что вырождение вращательной теплоемкости доступно для наблюдения у водорода ( см. гл. XII), то впервые орто - и парамодификации были обнаружены у водорода. [19]
Так как энергетические состояния у орто - и парамоле-кул различны, то вращательные теплоемкости модификаций и связанные с теплоемкостью свойства ( например, теплопроводность) должны быть различны. Ввиду того, что вырождение вращательной теплоемкости доступно для наблюдения у водорода ( см. гл. XIII), то впервые орто-и парамодификации были обнаружены у водорода. [20]
Следовательно, если быстро охладить обычный водород до низкой температуры, то его вращательная теплоемкость будет определяться одной четвертой частью его молекул, находящейся в парасостоянии. [21]
Таким образом, когда характеристическая температура низка, то при обычных и высоких температурах вклад вращательной теплоемкости в общую теплоемкость газа соответствует классическому значению R для вращения относительно двух осей. [22]
Однако, как указывалось выше, практически при всех температурах для всех газов, кроме водорода, вращательная теплоемкость правильно описывается законом распределения по степеням свободы. Потому квантовая теория вращательной теплоемкости представляет интерес лишь при рассмотрении теплоемкости водорода. [23]
Однако, как указывалось выше, практически при всех температурах для всех газов, кроме водорода, вращательная теплоемкость правильно описывается законом распределения по степеням свободы. Поэтому квантовая теория вращательной теплоемкости представляет интерес лишь при рассмотрении теплоемкости водорода. [24]
![]() |
Теплоемкость изотопов азота. [25] |
Так как вращательные уровни молекул ортпо-водорода и ортпо-дейтерия или пара-водорода и пара-дейтерия различаются, то ясно, что ниже 10 К изотопный эффект вращательной теплоемкости дейтерия обусловлен не только различием соответствующих моментов инерции ( масс ядер), но и различием ядерных спинов. В связи с этим интересно сопоставить вращательные теплоемкости трития и водорода, у которых спины ядер одинаковы. [26]
В связи с тем, что уровни вращательной энергии молекулы водорода известны с большой точностью на основании данных исследования полосатых спектров, величина суммы состояний, а следовательно и вращательной теплоемкости может быть вычислена при различных температурах. [27]
Вращательная теплоемкость водорода позволяет определить спин протона. В ней первое слагаемое - постоянное. [28]
При комнатных температурах основной вклад в теплоемкость газа дает поступательное и вращательное движения молекулы. При понижении температуры вращательная теплоемкость заметно убывает. Вместе с ней уменьшается и общая теплоемкость газа. При низких температурах все внутренние степени свободы вымерзают. Двухатомный газ имеет такую же теплоемкость, как одноатомный с той же массой молекул. Повышение температуры сверх значений - 300 К должно приводить к росту теплоемкости за счет колебательных степеней свободы. При еще больших температурах для легких молекул на увеличении теплоемкости может сказаться колебательно-вращательное взаимодействие и отклонение колебаний от гармонического закона, которые мы здесь не учитываем. [29]
Однако, как указывалось выше, практически при всех температурах для всех газов, кроме водорода, вращательная теплоемкость правильно описывается законом распределения по степеням свободы. Потому квантовая теория вращательной теплоемкости представляет интерес лишь при рассмотрении теплоемкости водорода. [30]