Cтраница 2
![]() |
Сравнение измеренных и рассчитанных времен релаксации. [16] |
Существующих экспериментальных данных явно недостаточно вследствие того, что высокочастотные осцилляторы вносят очень малый вклад в изменение колебательной теплоемкости, поэтому применение наиболее точных акустических методов ограничено, а измерения в ударных трубах при более высоких температурах в некоторых случаях могут быть сильно искажены влиянием примесей. Недавние измерения, проведенные с особой тщательностью, показали хорошее согласие с теорией. [17]
Если время адиабатического сжатия газа при прохождении звуковой волны заметно превышает время колебательной релаксации ткол, то молекулярную колебательную теплоемкость можно считать близкой к равновесной колебательной теплоемкости Скол. [18]
Если время адиабатического сжатия газа при прохождении звуковой волны заметно превышает время колебательной релаксации ткол, то молекулярную колебательную теплоемкость можно считать близкой к равновесной колебательной теплоемкости Скол. [19]
![]() |
Зависимость вращательной теплоемкости двухатомной гетероядерной молекулы от температуры. [20] |
Но значения вКОл как правило, порядка тысяч К ( см. выше), и при обычных температурах Т / дКол 1, так что колебательная теплоемкость заметно отличается от классической. [21]
Тизм - измеренное ( например, по изменению плотности в ударной волне) суммарное время релаксации, c ( v2) - вклад в теплоемкость от деформационного колебания, с - суммарная колебательная теплоемкость. Согласно этому соотношению, например, при 71 300 () К время релаксации энергии деформационного колебания примерно в два раза меньше суммарного времени релаксации. [22]
Двухатомные газы, имеющие сравнительно низкие значения частот и характеристических температур ( хлор, иод), а также большинство многоатомных газов, для которых число колебательных степеней свободы велико, обладают заметной колебательной теплоемкостью уже при низких температурах и являются исключением из этого правила. [23]
![]() |
Поглощение ультразвука в сухом углекислом газе ( по Пайлемейеру. [24] |
Возможно, что исключительное положение этой частоты обусловлено ее относительно малым значением ( частота 283 см-1 в 2 5 раза меньше ближайшей к ней частоты 704 см-1), что не наблюдается ни в метане СН4, ни в других его производных. Так, колебательная теплоемкость СС14, равная при 30 С 6 1188 R, распределена между всеми девятью степенями свободы этой молекулы: следующим образом: на долю двух степеней свободы, отвечающих двукратно вырожденному колебанию с частотой 218 см-г, приходится 1 8306 R; двум трехкратно вырожденным колебаниям с частотами 305 и 775 слг1 отвечают теплоемкости, равные, соответственно, 2 5263 R и 1 0797 R, и простому колебанию с частотой 460 см-1 - 0 6822 R. Из этих данных следует, что все колебательные степени свободы ССЦ при 30 С принимают сравнимое участие в теплоемкости ССЦ и, следовательно, участвуют в обмене энергии при соударениях молекул ССЦ. [25]
Сравнить с молярной колебательной теплоемкостью, которая следует из классических соображений. [26]
С к - колебательная теплоемкость в момент времени t ( неполностью возбужденная), начиная от момента появления быстрых частиц в данном элементе объема газа. Для полнвго возбуждения колебательной теплоемкости, очевидно, имеется время, равное полупериоду звуковых колебаний. [27]
С ( к - колебательная теплоемкость в момент времени I ( неполностью возбужденная), начиная от момента появления быстрых частиц в данном элементе объема газа. Для полного возбуждения колебательной теплоемкости в распоряжении газа, очевидно, имеется время, равное полупериоду колебаний. [28]
Поэтому при комнатных температурах и ниже колебательная теплоемкость пренебрежимо мала. [29]
Полученное уравнение можно решить, воспользовавшись таблицами значений ехр х; находим х 5 83, что приводит к Т ( Ei - Eu) lk X 5 83 5 85 X 10 - 2 / 13 805 X 10 - X 5 83 727 К. Таким образом удалось рассчитать, что колебательная теплоемкость НС1 ( г.) должна достигнуть 0 1 Л при 727 К. [30]