Изотермическое изменение - энтальпии
Cтраница 1
Изотермические изменения энтальпии, рассчитанные по уравнению состояния для азота как это видно из табл. 4, хорошо согласуются с соответствующими величинами, полученными графическим способом Виллиамсом [18], использовавшим данные по коэффициентам Джоуля - Томсона. [1]
Изотермические изменения энтальпии, рассчитанные по уравнению состояния для азота, как это видно из табл. 4, хорошо согласуются с соответствующими величинами, полученными графическим способом Виллиамсом [18], использовавшим данные по коэффициентам Джоуля - Томсона. [2]
При расчете изотермических изменений энтальпии жидких смесей нельзя сформулировать рекомендации, пригодные во всех случаях, В настоящее время единственным широко используемым методом является метод Йена-Александера, представленный в табл. 5.8 ( правила смешения для этого метода приведены ранее в гл. Погрешности различны, но как установили Гарсиа с Рангелем и Йен [28] для неполярных жидких смесей они обычно менее 6 кал / г. Превосходные результаты были также получены Тулли и Эдмистером [94], применившими данную корреляцию для вычислений интегральных теплот. [3]
Это выражение связывает изотермическое изменение парциальной энтальпии от разрежения до данного состояния с производной летучести компонента по температуре при постоянстве давления и состава. [4]
На электронно-вычислительной машине были рассчитаны изотермические изменения энтальпии, энтропии и летучести при сжатии СОЧ при давлениях от 2000 до 7000 атм и температурах 50, 100, 200, 300 и 400 С. [5]
Уравнения (12.17) и (12.18) описывают изотермическое изменение парциальной энтальпии / с-го компонента в смеси и энтальпии чистого вещества соответственно как функции состояния, если за начальное принять состояние разрежения. [6]
Уравнения (12.17) и (12.18) описывают изотермическое изменение парциальной энтальпии fc-ro компонента в смеси и энтальпии чистого вещества соответственно как функции состояния, если за начальное принять состояние разрежения. [7]
Йена и Александера уравнение для изотермических изменений энтальпии 104, 114 ел. [8]
В настоящей главе выводятся уравнения, дающие зависимости изотермических изменений энтальпии, энтропии, фугитивности, внутренней энергии и теплоемкости от давления, выраженные через Р-V-Т свойства. На основе этих выражений проводится анализ различных графических и аналитических методов, имеющихся в литературе. Методы разделены по степеням сложности на три группы: простые, использующие приведенные температуры Тт и давление Рг более сложные - корреляции по Тт, Рг и какому-либо третьему коррелирующему параметру; и, наконец, методы, основанные на аналитических уравнениях состояния. В последнем случае обычно получаются выражения, пригодные лишь для расчетов на ЭВМ. [9]
Следовательно, теплота сгорания при постоянном давлении определяется изотермическим изменением энтальпии при превращении одного моля горючего. В случае горения при постоянном объеме, когда внешняя работа не совершается, теплота сгорания определяется изотермическим изменением внутренней энергии при реагировании одного моля горючего. [10]
Для жидкой фазы или для газовой при значительном отклонении от идеального газа более целесообразно определять объем как функцию температуры и давления ( группа 1, табл. 1) и по этим данным находить изотермическое изменение энтальпии и энтропии обычными способами. Для этих определений, требующих точности в расчетах объемных данных, особенно полезен метод остаточных величин. При существующем состоянии статистической механики и знаний о молекулярной структуре представляется целесообразным экспериментально определять теплоемкость жидкостей для расчета энтальпии, энтропии и других производных величин как функции температуры. [11]
 |
Изменение с температурой энтальпий реакций прямого и непрямого восстановления циркония. [12] |
Такую же кривую образуют и пять отрезков пяти реакций косвенного восстановления. Отрезки соединяются друг с другом вертикалями, обозначающими скачкообразное изотермическое изменение энтальпии при фазовых превращениях. [13]
Теплоемкость органического стекла, образуемого 2-метилпентаном [160], показана на рис. И. Поскольку 2-метилпентан может также кристаллизоваться, то для сравнения показана кривая для кристаллического вещества. Кривая теплоемкости для стекла при всех температурах лежит на графике выше. Стекло плавится в узком интервале температур около 80 К, и теплоемкость быстро растет до значений переохлажденной жидкости. Изотермического изменения энтальпии при плавлении чистого стекла не происходит. Так как стекла представляют термодинамически неравновесное состояние, то температура, при которой происходит переход, и форма соответствующего изгиба могут зависеть от предварительной обработки исследуемого образца. Около 80 К на кривой Cs имеется небольшой выступ, который, возможно, обусловлен тем, что при измерениях не было достигнуто равновесие, однако такие выступы наблюдаются довольно часто и могут быть закономерными. [14]
Корреляции термодинамических свойств идеальных газов с размерами и структурой молекул, многие из которых обобщил Янз [313], оказались очень плодотворными, но тем не менее в свойствах органических твердых веществ найдено очень мало полезных закономерностей. Как показывают результаты по изомерным гептанам ( рис. 16), изменения в структуре кристаллов и фазовом поведении, которые часто бывают вызваны сравнительно маленькими различиями в строении молекул, резко влияют на теплоемкость органических твердых веществ. Члены гомологического ряда могут иметь различные кристаллические формы, так что соответственно различные вклады колебаний решетки в теплоемкость могут приводить к отсутствию каких-либо закономерностей в данных для всего ряда. К сожалению, характер фазовых изменений каждого отдельного вещества обычно не может быть связан количественно с молекулярной или кристаллической структурой. Так, например, 2 2-диметилбутан [160] имеет втвердом состоянии два фазовых перехода с изотермическим изменением энтальпии, тогда как следующий гомолог, 2 2-диметилпентан, имеет только один неизотермический переход без какого-либо изотермического энтальпийного инкремента. Очевидно, что результаты по этим двум соединениям не дают основания для предсказания свойств высших 2 2-диметилалканов. [15]
Страницы: 1 2