Cтраница 2
На рис. 21 представлена температурная зависимость функции свободной энергии для ис-декагидронафталина [399], который имеет изотермический ( энантиотропный) переход в твердом состоянии при температуре примерно на 14 ниже точки плавления. Из рисунка видно, что в точке перехода 216, 1 К свободные энергии кристаллов I и II одинаковы, так что обе фазы могут существовать при этой температуре в равновесии. Ниже точки перехода устойчивой полиморфной формой ( с меньшей свободной энергией) является кристалл II, а выше точки перехода - кристалл I. Для полного превращения кристалла I в кристалл II при температуре около 200 К требуется несколько недель. Превращения не происходит вообще, если вещество быстро охладить от температуры выше 216 1 К примерно до 150 К и выдержать ниже этой температуры в течение двух недель. Обратное превращение кристалла II в кристалл I также происходит медленно: сначала для инициирования фазового изменения необходимо нагреть кристалл II до температуры на 5 выше точки перехода, а затем в течение более 24 час охлаждать образец до температуры перехода. Органические кристаллы, которые можно перегревать значительно выше точки перехода, встречаются редко, но большинство кристаллов, имеющих переходы с изотермическим изменением энтальпии, могут легко переохлаждаться. Также как кристалл II г мс-декагидронафталина, многие органические кристаллы могут неограниченное время существовать при температурах много ниже точки перехода в метастабильном состоянии. [16]