Заметное изменение - концентрация
Cтраница 4
Капельный электрод имеет всегда обновленную, идеально гладкую поверхность, что обеспечивает воспроизводимость результатов. Малая поверхность капли обусловливает поляризацию даже при сравнительно небольших токах, что вызывает разложение лишь незначительной части растворенного вещества; поэтому анализ идет без заметного изменения концентрации. Благодаря большому перенапряжению водорода на ртути можно прикладывать к электроду большой отрицательный потенциал, достаточный для выделения даже щелочных металлов. Трудности получения однородных капель ртути и работа с большими количествами ее являются недостатками метода. [46]
 |
Изменение тока в полярографической ячейке. [47] |
Капельный электрод имеет всегда обновленную, идеально гладкую поверхность, что обеспечивает воспроизводимость результатов. Малая поверхность капли обусловливает поляризацию даже при сравнительно небольших токах, что вызывает разложение лишь незначительной части растворенного вещества; поэтому анализ идет без заметного изменения концентрации. Благодаря большому перенапряжению водорода на ртути можно прикладывать к электроду большой отрицательный потенциал, достаточный для выделения даже щелочных металлов. Трудности получения однородных капель ртути и работа с болыпими оличествами ее являются недостатками метода. [48]
Экспериментальное определение удельной скорости обратимой реакции обычно проводилось в условиях, далеких от равновесия. Это было связано с необходимостью применения обычных лабораторных методов анализа, поскольку получение точных экспериментальных данных было возможно лишь в тех случаях, когда происходило заметное изменение концентраций исходных веществ и продуктов реакции. [49]
Величину е можно термодинамически найти также по изменению изобарно-изотермического потенциала при прохождении через цепь zF кулонов [ см. ур. Напомним, что при расчетах такого рода объемы фаз ( в данном случае объемы растворов) предполагаются настолько большими, чтобы протекание zF кулонов не могло вызвать в них никакого заметного изменения концентрации. В итоге не наблюдается ни растворения, ни осаждения металла. [50]
 |
Схема установки для определения электрической проводимости растворов ( мостик Кольрауша. [51] |
При достаточно большой площади поверхности электродов и достаточной частоте переменного тока ( от 50 Гц для концентрированных растворов и до нескольких тысяч Гц для разбавленных) на электродах не происходит заметного изменения концентрации и они не поляризуются. Источник переменного тока с выходным напряжением в несколько вольт замыкают на постоянное сопротивление реохорда АВ, выполненного в виде однородной проволоки из константана или манганина, натянутой на линейку длиной 100 см. По закону Кирхгофа из точки А мостика ток идет по ветвям АСЕ и ADB. Перемещая подвижной контакт реохорда С, можно найти такое его положение, при котором потении - алы точек D и С равны ( при равенстве падений напряжения на участках AD и АС и, следовательно, на участках DB и СЕ) и ток на участке DC не идет. [52]
При достаточно большой поверхности электродов ( обычно платинированных платиновых пластин) и достаточной частоте ( 1000 Гц - для разбавленных растворов электролитов, 50 Гц - для концентрированных) на электродах не происходит заметного изменения концентрации и они не поляризуются, так что величинами. [53]
Первичные эталонные растворы используют в течение длительных сроков и поэтому хранят в герметичных условиях в бутылях из стекла, полиэтилена или тефлона, периодически проверяя концентрацию. Например, показано [62], что при концентрации элемента 10 - 25 мкг / мл длительное хранение в течение двух лет в темноте в стеклянной бутыли с притертой пробкой не привело к какому-либо заметному изменению концентрации 14 исследованных элементов. [54]
Страницы: 1 2 3 4