Теплота - диссоциация - молекула
Cтраница 2
 |
Теплотехнические свойства водорода. [16] |
Экспериментально проверить величину энергии, приписываемую определенной связи, можно лишь в ограниченном числе случаев, когда в молекуле имеются связи только одного типа, и единственным критерием правильности является выполнение условия, чтобы сумма энергий связей была равна теплоте диссоциации молекулы is газообразном состоянии. [17]
Суммирование этих уравнений дает Н3 С1а 2НС1, откуда следует, что реакция образования хлористого водорода может дойти до равновесия при любой концентрации активных центров С1 и Н, итак как энергия активации указанных выше процессов значительно меньше энергии активации процесса С12 2С1 ( равной теплоте диссоциации молекул С12 57 3 ккал), то за время реакции концентрация активных центров существенно не изменится. [18]
Суммирование этих уравнений дает Н2 С12 2НС1, откуда следует, что реакция образования хлористого водорода может дойти до равновесия при любой концентрации активных центров С1 и Н, и так как энергия активации указанных выше процессов значительно меньше энергии активации процесса С12 2С1 ( равной теплоте диссоциации молекул С12 57 3 ккал), то за время реакции концентрация активных центров существенно не изменится. Таким образом, рассматриваемая реакция идет практически при неизменном числе частиц, из чего можно заключить, что скорость детонации смеси Н2 С12 не будет зависеть от давления. [19]
Суммирование этих уравнений дает Н2 С12 2НС1, откуда следует, что реакция образования хлористого водорода может дойти до равновесия при любой концентрации активных центров С1 и Н, и так как энергия активации указанных выше процессов значительно меньше энергии активации процесса С12 2С1 ( равной теплоте диссоциации молекул С12 57 2 ккал), то за время реакции концентрация активных центров существенно не изменится. Таким образом, рассматриваемая реакция идет практически при неизменном числе частиц, из чего можно заключить, что скорость детонации смеси Н2 С12 не будет зависеть от давления. Некоторое превышение измеренных значений величины D над вычисленными ( особенно при р0 200 мм рт. ст.), по Я. Б. Зельдовичу, обусловлено тем, что реакция в значительной ее части идет при концентрации атомов хлора, меньшей той, которая отвечает диссоциационному равновесию С12 2С1 92, в результате чего истинная температура детонации оказывается выше вычисленной для равновесного процесса температуры Т, и, следовательно, истинная скорость детонации - больше вычисленной для равновесной температуры. [20]
Причиной малой реакционной способности водорода, азота и аммиака в гомогенной газовой фазе является высокая устойчивость молекул этих газов. Теплота диссоциации молекулы азота равна 250 - 290 кал / моль, молекулы водорода 97 - 100 кал / моль, а для отщепления одного атома водорода от молекулы аммиака требуется количество энергии, равное 80 - 100 кал / моль. [21]
С - С1 в молекуле ( С6Н5) зСС1 равна 48 ккал. Теплота диссоциации молекулы LiCl равна 118 ккал. Если для О ( Li - C2H5) взять среднее геометрическое из теплот диссоциации Li2 и Н5С2 - C2Hs, равное 46 ккал, то для величины Q найдем: Q 70 - - 46 24 ккал. [22]
Процесс обратный рекомбинации - диссоциация двухатомных молекул - протекает при двойных соударениях с любой частицей, имеющей достаточную энергию. Поскольку энергия активации при рекомбинации равна нулю, энергия активации диссоциации, в соответствии с (1.19), равна теплоте диссоциации молекулы D. Так как у устойчивых молекул D очень велика, вероятность диссоциации молекул на атомы мала даже при высоких температурах. Однако и обусловленное этим процессом количество вещества в атомарном состоянии может иметь существенное влияние на скорость некоторых реакций. [23]
Для тех неметаллов, которые при обычных условиях ( 25 С, 1 атм) газообразны, энергия образования изолированных атомов выражается теплотой диссоциации. В случае твердых молекулярных кристаллов типа циклических серы S8 и фосфора Р4 этой величине соответствует сумма теплоты сублимации и теплоты диссоциации молекулы. [24]
Так, теплота образования газообразной воды из газообразных водорода и кислорода равна 57 8 ккал / моль, тогда как теплоты диссоциации молекул Н2 ( г) и Оа ( г) на атомы равны соответственно 103 4 и 118 2 ккал / моль. О - Н в молекуле воды, равна 110 1 ккал / моль. [25]
Выделившееся при этом ( мысленном) процессе теплота является мерой энергии всех связей и взаимодействия между атомами в молекуле и имеет большое значение для установления энергии каждой химической связи. Теплоту образования соединений из простых веществ следует отличать от атомной теплоты образования. Для вычисления атомной теплоты образования необходимо учесть теплоту возгонки твердых веществ и теплоту диссоциации молекул газообразных веществ на атомы. [26]
 |
Разложение азотного ангидрида в различных растворителях при 20. [27] |
Если нанести на график величины Ink в зависимости от температуры для обоих случаев, то все точки укладываются почти на одну прямую. Это указывает на то, что не только скорости разложения одинаковы в газе и в растворе, но и энергии активации также приблизительно равны. Измеренная энергия активации всего процесса в целом равна 30200 кал; однако отсюда следует вычесть половину теплоты диссоциации молекулы иода, что дает для энергии активации стадии, ограничивающей скорость процесса, примерно 12000 кал. [28]
 |
Кристалл иода, образованный из отдельных двухатомных молекул г. Молекулы, изображенные прерывистыми линиями, находятся под плоскостью, в которой лежат молекулы, изображенные сплошными линиями. [29] |
Первые представляют собой силы Ван-дер - Ваальса или поляризации. Они значительно слабее валентных сил, что доказывается сравнительно низкой температурой плавления и небольшой величиной тепловых эффектов плавления и испарения. Например, в аналогичном случае СЬ теплота диссоциации молекулы равна 57 ккал / моль, в то время как теплота сублимации равна 4 - 5 ккал / моль. [30]
Страницы: 1 2 3