Cтраница 2
Так, значение теплоты изомеризации нормальных алканов в разветвленные алканы не превышает 5000 ккал / молъ, составляя доли процента по отношению к молярной теплотворной способности соответствующих углеводородов. [16]
Приведенные в табл. 2 теплоты изомеризации А нормальных алканов подтверждают сказанное. [17]
Известно, например, что теплота изомеризации пентадиена-1 4 в пентадиен-1 3 составляет - 6 7 ккал / моль. Приближенный расчет энтальпий атомизации этих молекул дает соответственно 1245 12 ккал / моль ( опытное значение 1245 91 ккал / моль) и 1250 07 ккал / моль, откуда и получается расчетная энергия изомеризации - 4 2 ккал / моль. [18]
Для сравнения отметим, что теплота изомеризации циклогептатриена ( тропилидена) в толуол, вычисленная по теплотам образования [90, 30], составляет - 31 5 ккал / моль. То обстоятельство, что эти две теплоты изомеризации так близки по величине, указывает на малое различие и между энергиями резонанса хлорида тропилия и циклогептатриена. Заметим, что и сама энергия резонанса циклогептатриена очень мала. Хотя приведенные выше цифры осложнены отсутствием учета теплот растворения, которые еще не были определены, все же, по-видимому, устойчивость, достигаемая цикло-гептатриеном в результате потери электрона и образования шестиэлектронной ароматической системы, ослабляется электростатической работой, необходимой для диссоциации. [19]
В дальнейшем те же авторы вычислили теплоты изомеризации этилцикло-гексана в диметилциклогексаны в газовой фазе. [20]
Прозен, Мерой и Россини [5] определили теплоту изомеризации 1 3-бутадиена в 1 2-бутадиен в газовой фазе. Найденная ими теплота изомеризации при 298 1б К равна 12780 160 кал ] моль. [21]
![]() |
Теплоты гидрирования и экзо-эндо-изомеризации, ккал / моль. [22] |
Наконец, цифры в скобках под стртлкамтг представляют собой теплоты изомеризации, в которые внесены поправки на влияние заместителей. [23]
В уравнении ( 13) ДЯ Нь - Яа является теплотой изомеризации и Д5 iSb - Sa - энтропией изомеризации. Значение Д Н может быть определено более прямым путем из теплот сгорания изомеров. Величина Д 5 может быть найдена из калориметрических измерений теплоемкости отдельных изомеров на основании третьего закона термодинамики или из статистических расчетов на основе спектроскопических данных и молекулярной структуры. [24]
![]() |
Соотношение жаропроизводительности алкенов и алканов. [25] |
Изомеризация углеводородов в малой степени сказывается на их жаропроизводительности вследствие того, что теплота изомеризации весьма невелика по сравнению с теплотворной способностью углеводородов. [26]
Изомеризация углеводородов в малой степени сказывается на их жаропроизводительности вследствие того, что теплота изомеризации весьма невелика по сравнению с теплотворной способностью углеводородов. Так, значение теплоты изомеризации нормальных алканов в разветвленные алканы не превышает 5000 ккал / молъ, составляя доли процента по отношению к молярной теплотворной способности соответствующих углеводородов. [27]
В соответствии с уравнением Вант-Гоффа независимость константы равновесия от, температуры означает, что теплота изомеризации равна нулю. Это условие достигается при равенстве стандартных энтальпий образования изомеров. [28]
![]() |
Теоретическая температура продуктов сгорания в зависимости. [29] |
Изомеризация углеводородов в малой степени сказывается на величине tzp, вследствие того, что теплота изомеризации весьма невелика по сравнению с теплотворностью углеводородов. Так, значение теплоты изомеризации нормальных парафиновых углеводородов не превышает 5000 ккал / кг-моль, составляя доли процента по отношению к мольной теплотворности соответствующих углеводородов. [30]