Теплота - образование - молекула
Cтраница 1
Теплота образования молекул является фундаментальной термохимической величиной. Однако ее значение для многих соединений неизвестно, в связи с чем квантово-химические расчеты представляют значительный интерес для химии. [1]
Теплота образования молекул Н2 из атомов используется в приборе Лэнгмюра для получения очень высокой температуры. В вольтовой дуге молекулы водорода диссоциируют на атомы. [2]
Теплота образования молекулы из атомов называется также энергией образования молекулы. [3]
Под теплотой образования молекулы понимают также ту энергию, которую надо затратить, чтобы разорвать молекулу на составляющие ее атомы. Дальнейшие рассуждения проведем применительно к углероду. Последний устойчив в стандартных условиях в виде графита. При его испарении образуется одноатомный газ. В этом случае теплота образования атомарного углерода равна теплоте сублимации. [4]
ЛЯ - теплота образования молекулы, а ЛЯсг - та теплота образования, которую имела бы молекула, если бы связи в ней были локализованы. Знак минус выбран вследствие того, что энергии резонанса считаются положительными величинами, а теплоты образования отрицательными. Мы должны прежде всего выяснить, как изменяется энергия резонанса при замене одного или нескольких атомов углерода на гетероатомы. [5]
Действительно, теплоты образования молекул CF3C1 и GF4, как уже отмечалось, известны и равны соответственно - 171 ккал и - 218 ккал. Беря за исходную, как это сделал Дибелер и его соавторы, величину Qcv C1 ты 80 ккал, находим теплоту образования радикала CF3 & HCF - - 120 ккал. CF F, получаем 116 ккал, т.е. величину, намного меньшую 143 ккал. [6]
Для вычисления теплоты образования молекулы необходимо суммировать инкременты ДЯ4 групп, из которых состоит молекула. [7]
Разница между наблюдаемой теплотой образования молекулы и значением, вычисленным для одной возможной структуры при помощи таблицы энергий связей, представляет собой эмпирическое значение энергии резонанса молекулы относительно данной валентной структуры. Желательно, чтобы структура, которая используется при вычислении энергии резонанса в качестве основной, была наиболее стабильной ( или одной из наиболее стабильных) из всех структур, между которыми имеется резонанс. Этот выбор не всегда прост по следующим причинам. Приведенные в таблице значения для энергий связей предназначены для исполь - зования только для атомов с формальным зарядом, равньн нулю. Простого метода расчета теплоты образования молекул, содержащих заряженные атомы, не существует. Это связано с трудностями, которые возникают из-за членов, соответствующих кулоновской энергии разъединенные зарядов. [8]
Таким образом, теплота образования молекулы бензола примерно на 35 - 36 ккал больше, чем следует из его формулы. [9]
Эмпирические схемы расчета теплот образования молекул применяются очень давно и успешно. В первой части дан краткий обзор таких схем. Численные систематики в свою очередь могут быть групповыми, связевыми и комбинированными. Эффективность таких схем иллюстрирована рядом примеров. Выявлены логические связи между отдельными схемами расчетов. Анализ аналитических эмпирических потенциалов, описывающих взаимодействие не связанных непосредственно атомов, указывает на большой произвол в выборе формы потенциалов взаимодействия; особенно это касается экспоненциальной части потенциалов, характеризующих отталкивание. Подчеркивается, что учет одних только двухчастичных потенциалов не позволяет воспроизвести величины барьеров вращения вокруг простых связей. Это указывает на важную роль трехатомных взаимодействий и одновременно на неадекватность атомных систематик. [10]
Эти результаты показывают, что теплоты образования классических молекул могут быть представлены с достаточной точностью в виде аддитивных функций энергий связей, если учитывать изменения энергий связей в зависимости от типа связи. Такой вывод был бы верен, даже если бы значения энергий связей, приведенные в табл. 5, были получены чисто эмпирически; он указывал бы на то, что теплоты образования не являются доказательством существенной роли резонанса в таких соединениях. Однако, поскольку на самом деле энергии связей в табл. 5 были рассчитаны из немногочисленных термохимических данных с помощью хорошо обоснованного метода, совпадение между рассчитанными и опытными тепло-тами образования ( см. табл. 6) ясно указывает на совершенно незначительную роль резонансных взаимодействий. [11]
Увеличение ионного характера связи увеличивает теплоту образования молекулы. [12]
Энергия резонанса равна разности между наблюдаемой теплотой образования молекулы и теплотой образования данной системы связей в молекуле при предположении аддитивности энергии связи. Окнсь углерода дает хороший пример такого расчета, и поэтому следует рассмотреть ее несколько подробнее. [13]
При таком способе определения энергии и энтальпии теплоты образования молекул не всегда доступны определению на опыте, а величины A. Однако эта система сейчас общепринята. [14]
 |
Физические константы некоторых алкадиенов-1 3. [15] |
Страницы: 1 2 3 4