Cтраница 1
Теплоты образования фторидов очень высокие. Термическая диссоциация начинается только около температуры кипения. [1]
Теплота образования фторидов из Me 3 / 2F2 очень высокая: для фторида бора 1074 9 кдж / моль, а для фторида алюминия 1376 5 кдж / моль. [2]
Сравнивая теплоты образования фторидов элементов второго периода таблицы Менделеева, Сю [3895] вычислил значение теплоты образования пятифтористого фосфора - 335 ккал / моль. [3]
Данные о теплотах образования фторидов хлора резко противоречивы и малодостоверны. [4]
Кривые, отвечающие значениям теплот образования фторидов и хлоридов европия, иттербия и америция, лежат несколько правее прямых для соответствующих соединений кальция-радия. [5]
На основании данных о теплотах образования фторидов, например SiF4, определенных калориметрически, и о теплоте гидролиза фторидов, протекающего по реакции SiF4 - j - 2H20 - - Si02 4HF, Федер и др. 11 вычислили величину образования газообразного мономера HF, ДЯобр - 64 9 ккал / молъ при 25 С. [6]
Теплоты образования бромидов значительно ниже теплот образования фторидов, однако бромиды термически очень устойчивы и не подвергаются диссоциации даже при температурах выше точек кипения. [7]
На рис. 178 приведено сравнение теплот образования фторидов и окислов атомов 2-го периода. [8]
Стейн [14] провел прямые термохимические измерения для определения теплот образования фторидов брома. [9]
Однако на рис. 39 можно видеть кривые с характерным изломом, относящиеся к теплотам образования фторидов и хлоридов самария, тулия и плутония, аналогичные кривым с изломами для соединений других / - переходных металлов. Эти кривые сильно смещены влево по отношению к отдельным точкам для теплот образования фторидов и хлоридов d - переходных металлов. Для двух - и трехвалентных соединений переходных металлов теплоты образования уменьшаются от соединений железа, кобальта и никеля к соединениям осмия, иридия и платины. [10]
В работе Гросса, Хеймана и Леви [1864] измерялась теплота взаимодействия металлического алюминия с фтористым свинцом. В качестве побочного результата этими авторами была получена также теплота образования фторида магния - 268 ккал / моль. Измерение теплоты образования MgF2 не было основной целью этой работы, и сами авторы [1864] по ряду причин считают возможным, что найденное ими значение завышено. [11]
![]() |
Периодическая зависимость теплот образования фторидов от атомного номера катиона. [12] |
Разделению на периоды отвечают минимумы для малоустойчивых фторидов инертных газов. Максимумы в 1 - 3 - м периодах отвечают теплотам образования фторидов водорода, лития и натрия. С возрастанием валентности катиона теплоты образования фторидов резко падают. Эти максимумы в каждом большом периоде разделены минимумами, приходящимися на фториды меди, серебра и золота, у которых завершается заполнение d - оболочек и появляется внешний - электрон. Переходные металлы 4-го периода от марганца до никеля в соединениях с фтором не проявляют высших валентностей, отвечающих номеру группы, и их теплоты образования с возрастанием атомного номера изменяются сложным образом. Заполнению / - оболочек у лантаноидов и актиноидов и здесь соответствует третичная периодичность. Теплоты образования фторидов лантаноидов почти линейно уменьшаются от LaF3 до LuF3 вследствие лантаноидного сжатия. Фторидам европия и иттербия, у которых заполнены / 7 - и / 14-группы, отвечают минимумы, разделяющие ряд лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. [13]
Однако на рис. 39 можно видеть кривые с характерным изломом, относящиеся к теплотам образования фторидов и хлоридов самария, тулия и плутония, аналогичные кривым с изломами для соединений других / - переходных металлов. Эти кривые сильно смещены влево по отношению к отдельным точкам для теплот образования фторидов и хлоридов d - переходных металлов. Для двух - и трехвалентных соединений переходных металлов теплоты образования уменьшаются от соединений железа, кобальта и никеля к соединениям осмия, иридия и платины. [14]
![]() |
Теплоты образования галогенидов, окислов, сульфидов, селенидов и теллуридов металлов I ( а, б и II ( в, г групп. [15] |