Cтраница 3
Наиболее полные данные имеются по хлоридам, йодидам и окислам. Теплоты образования хлоридов бора, алюминия и скандия лежат на прямой, сильно наклоненной вправо. В точке, отвечающей хлориду скандия, наклон изменяется. При переходе к хлориду актиния вновь наблюдается перелом. Ветвь кривой для галлия, индия и таллия проходит правее, что соответствует меньшей прочности их хлоридов по сравнению с хлоридами более электроположительных переходных металлов ( скандия, иттрия, лантана, актиния) и лантаноидов. Точка, соответствующая теплоте образования хлорида галлия, смещена вправо, а хлорида индия - влево по отношению к общему ходу ветви, соединяющей теплоты образования хлоридов алюминия и таллия. [31]
Наиболее полные данные имеются по хлоридам, йодидам и окислам. Теплоты образования хлоридов бора, алюминия и скандия лежат на прямой, сильно наклоненной вправо. В точке, отвечающей хлориду скандия, наклон изменяется. При переходе к хлориду актиния вновь наблюдается перелом. Ветвь кривой для галлия, индия и таллия проходит правее, что соответствует меньшей прочности их хлоридов по сравнению с хлоридами более электроположительных переходных металлов ( скандия, иттрия, лантана, актиния) и лантаноидов. Точка, соответствующая теплоте образования хлорида галлия, смещена вправо, а хлорида индия - влево по отношению к общему ходу ветви, соединяющей теплоты образования хлоридов алюминия и таллия. [32]
Главная подгрупна III группы может служить характерным примером того правила, что первый элемент главной подгруппы по свойствам ближе к следующей главной подгруппе, а второй-к побочной подгруппе этой же группы. Бор, если не считать его валентность, по свойствам имеет очень мало общего со своими более тяжелыми аналогами. Как кислотообразующий элемент, он стоит гораздо ближе к соседним углероду и кремнию. У алюминия общегб с элементами побочной подгруппы третьей группы значительно больше, чем у бора. Он близок им не менее, чем тяжелым аналогам главной подгруппы. Во многих отношениях он занимает отчетливое промежуточное положение между бором и элементами побочной подгруппы, а не между бором и элементами главной подгруппы. Например, электроположительный характер правильно возрастает от бора через алюминий к лантану, в то время как в ряду бор - алюминий - галлий - индий - таллий, как уже, указывалось, такое возрастание отсутствует. Теплоты образования хлоридов и окислов закономерно возрастают от бора и алюминия к лантану, в то время как от алюминия к таллию они падают ( см. рис. 1, стр. Сходство алюминия с его тяжелыми аналогами из главной подгруппы особенно проявляется в одинаковом строении водородных соединений. С галлием и индием алюминий объединяет также такое характерное для этих элементов свойство, - как способность к образованию квасцов. [33]
Главная подгруппа III группы может служить характерным примером того правила, что первый элемент главной подгруппы по свойствам ближе к следующей главной подгруппе, а второй-к побочной подгруппе этой же группы. Бор, если не считать его валентность, по свойствам имеет очень мало общего со своими более тяжелыми аналогами. Как кислотообразующий элемент, он стоит гораздо ближе к соседним углероду и кремнию. У алюминия общего с элементами побочной подгруппы третьей группы значительно больше, чем у бора. Он близок им не менее, чем тяжелым аналогам главной подгруппы. Во многих отношениях он занимает отчетливое промежуточное положение между бором и элементами побочной подгруппы, а не между бором и элементами главной подгруппы. Например, электроположительный характер правильно возрастает от бора через алюминий к лантану, в то время как в ряду бор - алюминий - галлий - индий - таллий, как уже указывалось, такое возрастание отсутствует. Теплоты образования хлоридов и окислов закономерно возрастают от бора и алюминия к лантану, в то время как от алюминия к таллию они падают ( см. рис. 1, стр. Сходство алюминия с его тяжелыми аналогами из главной подгруппы особенно проявляется в одинаковом строении водородных соединений. С галлием и индием алюминий объединяет также такое характерное для этих элементов свойство, как способность к образованию квасцов. [34]
Разделению элементов на периоды и здесь отвечают инертные газы, не образующие сколько-нибудь устойчивых хлоридов и соответствующие поэтому наиболее глубоким минимумам. В 1 - 3 - м периодах максимумы теплот образований хлоридов приходятся на водород, литий и натрий. В 4 - 6 - м периодах выявляются по два главных максимума. Первый приходится на щелочной металл - калий, рубидий, цезий или франций, - что соответствует катионам с внешней электронной конфигурацией р6 и наибольшим ионным радиусом. Вторые максимумы теплот образования хлоридов приходятся на хлориды цинка, кадмия ( с катионами, имеющими внешнюю d1 - подоболочку) и одновалентного таллия. Минимумы приходятся на элементы I и VIII групп - медь, рутений и золото - и примерно соответствуют окончанию заполнения d - подоболочки у переходных металлов и началу заполнения следующей 52рв - оболочки. В четвертом периоде высшая валентность у хлоридов металлов V-VI групп не проявляется, минимум отсутствует и соответствующий участок кривой имеет сложную форму. Заполнение / - оболочек у лантаноидов и актиноидов намечается в виде третичной периодичности теплот образования их хлоридов. При этом теплоты образования хлоридов приблизительно линейно убывают от LaCl3 к LuCl3 в связи с лантаноидным сжатием катионов. Однако тепло-там образования хлоридов европия и иттербия отвечают явные минимумы, разделяющие семейство лантаноидов на цериевую и иттриевую группы. [35]