Теплота - сольватация
Cтраница 3
Из этих данных видно - теплота сольватации уменьшается с увеличением радиусов катиона и аниона. Такая зависимость выполняется, как правило, в ряду однотипных солей, имеющих одинаковые заряды катионов и анионов. С увеличением валентности одного из анионов теплота гидратации соли существенно изменяется: АЯадльв ( LiCl) - 211 ккал / моль; ДЯ Льв ( А1С13) составляет уже около - 1400 ккал / моль. Нетрудно заметить, что разности теплот гидратации у пары солей, имеющих общий катион ( анион), и пары солей с теми же анионами ( катионами), но с другим катионом ( анионом) одинаковы. Принцип постоянства этих разностей фактически означает: индивидуальные теплоты гидратации являются аддитивными величинами. [31]
В таблице 40 мы сопоставили теплоты сольватации ионов в неводных растворах, полученные Мищенко, с энергиями соль -, ватации, полученными нами. Интересно отметить, что изменение теплот и энергий сольватации - направлено в противоположные стороны: теплоты сольватации в ряду вода, метанол, этанол несколько возрастают, а энергии сольватации в этом же ряду падают. [32]
Сказанное выше о способах определения теплоты сольватации Ws или gt приложимо к ионным растворам в любых растворителях. Если принять равенство теплот гидратации ионов Cs и J - и считать, что оно сохраняется в неводных растворах, то можно получить величины д для различных растворителей. [33]
 |
Теплота гидратации ионов по данным К. П. Мищенко. [34] |
Сказанное выше о способах определения теплоты сольватации Ws или qi приложимо к ионным растворам в любых растворителях. Если принять равенство теплот гидратации ионов Cs и I и считать, что оно сохраняется в неводных растворах, то можно получить величины qt для различных растворителей. [35]
Это уравнение используют для расчета теплоты сольватации электролита. Она сравнительно невелика и колеблется от - 100 до 40 кДж / моль. [36]
Сказанное выше о способах определения теплоты сольватации Ws или Qi приложимо к ионным растворам в любых растворителях. [37]
Методологически такой подход к определению теплот сольватации отдельных ионов сводится к принятию любого правдоподобного, пусть даже формального, допущения о количественном соотношении между теплотами сольватации любой пары катион - анион. В частности, достаточно сделать любое допущение о величине теплоты сольватации какого-либо индивидуального иона, чтобы сразу можно было путем расчета получить шкалу относительных величин ионных ДЯСОЛЬВ. Несмотря на то что такая шкала будет сугубо формальной, она может помочь по крайней мере качественно проследить за изменением теплот сольватации различных ионов. Например, если принять, что теплота сольватации протона в воде равна нулю ( это безусловно не соответствует экспериментальным данным), то такое предположение будет означать, что теплоты сольватации анионов равны теплотам сольватации кислот, а теплоты сольватации катионов - разнице в теплотах сольватации соли и кислоты, имеющих общий анион. [38]
Из приведенных выше данных о теплоте сольватации ионов, независимо от степени точности того или другого способа оценки gt, видно, что эта величина очень велика. В общем балансе энергии растворения ионного кристалла она играет весьма большую роль. Поэтому ионы окружены прочно удерживаемой сольватной оболочкой, которая в значительной степени определяет возможность сохранения ионов в растворе, несмотря на взаимное притяжение катионов и анионов. [39]
Из приведенных выше данных о теплоте сольватации ионов, независимо от степени точности того или другого способа оценки cji, видно, что эта величина очень велика. В общем балансе энергии растворения ионного кристалла она играет весьма большую роль. Поэтому ионы окружены прочно удерживаемой сольватной оболочкой, которая в значительной степени определяет возможность сохранения ионов в растворе, несмотря на взаимное притяжение катионов и анионов. [40]
Из приведенных выше данных о теплоте сольватации ионов, независимо от степени точности того или другого способа оценки qi, видно, что эта величина очень велика. В общем балансе энергии растворения ионного кристалла она играет весьма большую роль. Поэтому ионы окружены прочно удерживаемой сольватной оболочкой, которая в значительной степени определяет возможность сохранения ионов в растворе, несмотря на взаимное притяжение катионов и анионов. [41]
 |
Теплоты сольватации Qc некоторых солей в воде и спиртах ( по Мищенко. [42] |
В табл. XVI, 4 приведены теплоты сольватации Qc некоторых солей в воде и спиртах. [43]
 |
Теплоты растворения анилина и бензоилхлорида в различных растворителях при бесконечном разбавлении. [44] |
Нетрудно заметить, во-первых, что теплота сольватации хлор-ангидрида в общем ниже, чем амина. [45]
Страницы: 1 2 3 4