Теплота - сольватация
Cтраница 4
В табл. XVI, 4 приведены теплоты сольватации Qc некоторых солей в воде и спиртах. [46]
Единственным и довольно удивительным различием является одинаковая теплота сольватации протона в диметилформамиде и диметил-сульфоксиде, что явно противоречит различной основности этих двух растворителей, обнаруживаемой по многочисленным химическим реакциям. [48]
Так, Бакингем [82] провел расчет теплоты сольватации ионов, предполагая, что общая теплота сольватации иона складывается из электростатического взаимодействия первично сольватирован-ного иона с растворителем ( по Борну) и суммы нескольких членов, учитывающих энергию взаимодействия иона с ближайшими молекулами воды в первичной гидратной оболочке. [49]
Нетрудно заметить, что характер изменения теплоты сольватации активированного комплекса в растворителе, обогащенном водой, отличается от характера изменения теплоты сольватации исходного г / эег-бутилхлорида ( см. стр. [51]
Произведение температуры на энтропию сольватации дает теплоту сольватации. [52]
Степень сольватации чаще всего определяют по теплоте сольватации. [53]
Можно найти ряд примеров, в которых теплоты сольватации ДЯ2, ДЯ3 и ДЯ5 - величины одного порядка с ДЯ4, что соответствует реальному взаимодействию. [54]
Вторым моментом является отождествление свободной энергии и теплоты сольватации, которое вносит определенную произвольность в расчет. Действительно, электростатическая работа заряжения сферической частицы представляет собой свободную энергию. Электростатические слагаемые в уравнении ( III. Между тем, такой член, как теплота испарения, является энтальпийным, а не энергетическим. [55]
Справедливость этого правила подтверждена теперь явлением постоянства разностей теплот сольватации ( стр. [56]
Латимер [14] предложил другой весьма интересный способ разделения теплот сольватации веществ на ионные составляющие. В основе метода, с одной стороны, лежит идея о том, что энергия сольватации не зависит от знака заряда, с другой стороны, идея о преимущественной гидратации катиона из-за нелинейного строения молекулы воды. Сочетание обоих предположений достигается применением уравнения Борна для описания зависимости теплоты сольватации от радиуса иона, значение которого принимается отличным от кристаллического на величину & г, равную 0 1 А для анионов и 0 85 А для катионов. Естественно, значения Дг являются чисто эмпирическими, хотя нетрудно себе представить, исходя из физической картины гидратации, что радиус гидратированного катиона будет превышать радиус гидратированного аниона. Ориентация молекул воды вокруг аниона происходит так: ближе к аниону располагаются водородные атомы. Следовательно, эффективный радиус аниона увеличивается незначительно. Вокруг положительных ионов молекулы воды ориентируются противоположным образом, и эффективный радиус катиона может оказаться больше, чем аниона с таким же кристаллическим радиусом. [57]
Страницы: 1 2 3 4