Cтраница 4
Теплота адсорбции для данной грани может изменяться в два раза в зависимости от того, связан ли кислород с теми атомами вольфрама, которые не имеют связей с другими кислородными атомами, или он связан с атомами вольфрама, уже образовавшими одну связь с кислородными атомами. Эти опыты показали также, что теплота адсорбции на данном атоме вольфрама зависит от числа связей этого атома с другими атомами вольфрама. Из них следует далее, что при определенном расположении отдельных участков на поверхности вольфрама, при котором атомы кислорода, адсорбированные на соседних участках, едва касаются друг друга, имеет место увеличение теплоты адсорбции. [46]
Теплота адсорбции в этом случае ориентировочно равна 2 5 ккал / моль. [47]
![]() |
Зависимость от заполнения 6 поверхности графитированной сажи дифференциальных тепло. [48] |
Теплота адсорбции мало зависит от Т, поэтому изостеры в координатах Igp, l / T выражаются обычно прямыми линиями, что весьма облегчает определение Qa. Из рис. XVII, 16 видно, что наклон изостер изменяется с увеличением в. По мере заполнения монослоя благодаря увеличению энергии взаимодействия адсорбат-адсорбат наклон растет, а при переходе к полимолекулярной адсорбции уменьшается. [49]
![]() |
Кривые потенциальной энергии для ван-дер-ваальсовской и активированной адсорбции.| Изменение количества адсорбированного вещества с температурой. [50] |
Теплоты адсорбции на рисунке обозначены через kHw для ван-дер-ваальсовской и через ДЯ4 для активированной адсорбции. То обстоятельство, что правая часть кривой II находится выше кривой /, означает, что процесс активированной адсорбции сопровождается частичной или полной диссоциацией молекулы адсорбированного газа. Разность энергий, соответствующая расстоянию между правыми частями кривых, равна теплоте диссоциации при активированной адсорбции. [51]
Теплота адсорбции С2Н4 обнаруживает некоторую тенденцию к снижению с ростом заполнения, по крайней мере до заполнений около 40 молек. Однако, в отличие от более крупных молекул бутанола, бензола, пиридина и диэтилового эфира, для этилена такое заполнение далеко от предельного. Не исключено, что при более высоких заполнениях могут быть выявлены особенности хода теплоты адсорбции, отражающие возможные различия во взаимодействиях молекул этилена с катионами Na в разных позициях. [52]
![]() |
Теплоты адсорбции NH3, CO2, N2 и СЬ на Na-морде-нитах. [53] |
Теплоты адсорбции NH3 i [46, 69] и СО2 ( 9, 17 ] на натриевых узкопористых морденитах ( см. рис. 11.10) довольно быстро снижаются с заполнением, причем на кривых не наблюдается сколько-нибудь заметных ступеней. Недавно, правда, на изотерме теплоты адсорбции NH3 в области небольших заполнений ( до 3 - 4 мо-лек. [54]
Теплоты адсорбции СО2 цеолитами Ag-X и Ag-Y в области малых заполнений составляют соответственно 42 - 46 и 30 - 33 кДж / моль [318] и, по существу, е отличаются от теплот адсорбции СО2 натриевыми фожазитами. [55]
![]() |
Теплоты адсорбции ССЬ Q, кДш / моль на натриевом ( 1 и декатиониро - 60 ванном ( 2 морденитах. [56] |
Теплота адсорбции СО2 на декатионированном шабазите [371] несколько выше, чем на цеолите ( H Na) - Y [18] и заметно ниже, чем на декатионированном мордените. [57]