Теплота - адсорбция - водород
Cтраница 4
Для металлов первой группы подобный механизм маловероятен, поскольку из-за значительной теплоты адсорбции водорода и низкой энергии активации разряда на них разряжаются практически полностью гидратированные ионы. Концентрация ионов водорода в непосредственной близости от поверхности электрода может значительно превосходить их концентрацию в глубине раствора. [46]
Как отмечалось ранее, энергия активации безбарьерного разряда позволяет определить теплоту адсорбции водорода. Из этой величины находим энергию связи Ag - Н, равную 38 и 41 ккал / молъ для хлоридных и сульфатных растворов соответственно. [47]
На рис. 25 приведены результаты расчета функци: Мг в зависимости от теплоты адсорбции водорода при раз ных значениях рн2 ( при расчете использовались значени. [48]
 |
Зависимость удельной скорости гидрирова-ния ( уд соединения с СС-связями от смещения потенциала скелетного никелевого катализатора. [49] |
В развиваемой ими теории авторы доклада 43-исходят из предположения о решающей роли теплот адсорбции водорода для расположения переходных металлов в ряд по каталитической активности. В принципе определяющая роль таких термохимических и термодинамических характеристик возможна при определенных видах контролирующих стадий, и на Конгрессе было приведено немало примеров такого рода зависимостей. Удивительным, однако, является то, что ни скорость ни энергия активации хемосорбции этилена не фигурируют в теории. Возможно, что это определяется несовершенством некоторых исходных данных. В частности, экспериментальные данные Вика, фигурирующие в докладе как исходные, в основном получены более 20 лет тому назад. Уровень чистоты поверхности в этих работах, выполненных еще до появления современной ультравакуумной техники, не обеспечивал достаточной воспроизводимости, да и сами металлы с современной точки зрения были недостаточно чисты. Поэтому этими данными лучше было бы не пользоваться, поскольку они нуждаются в проверке. [50]
Сопоставление данных по энергии активации обычного разряда на ртути с вероятными оценками теплоты адсорбции водорода на ней привело к выводу о том, что для металлов с высоким перенапряжением водорода довольно велика вероятность обнаружить безбарьерный процесс. [51]
Бонхеффер [101] еще в 1924 г. указал на связь между перенапряжением водорода и теплотой адсорбции водорода, однако попытки установить количественную связь были сделаны сравнительно недавно. Рютчи и Делахей [102] показали наличие определенной связи, используя значения DMH из уравнения ( 6), но не внося поправку на электроотрицательность. Как уже указывалось, ограниченная точность экспериментальных данных не позволяет решить этот вопрос без привлечения теоретических аргументов; Независимо от этих разногласий основное предсказание Парсонса [82] о наличии максимума на графике зависимости In / от AG, по-видимому, подтверждается. Такие металлы, как Hg, Pb, Tl, Zn, Cd и, возможно, Sn, плохо хемосррбируют водород ( AG 0) и характеризуются очень низким током обмена; металлы платиновой группы хорошо адсорбируют водород и характеризуются высоким током обмена. [52]
Линейная зависимость дифференциальной теплоты адсорбции от покрытия поверхности была получена Робертсом [14], измерившим теплоту адсорбции водорода на вольфраме. [53]
Интересно отметить, что окислы, содержащиеся в промышленном катализаторе, не влияют на теплоту адсорбции водорода на металле. [54]
Метод основан на определении адсорбционных коэффициентов из кривых заряжения при разных температурах и получении отсюда теплоты адсорбции водорода. [55]
Страницы: 1 2 3 4