Теплота - хемосорбция
Cтраница 3
Рассчитанные Элеем [4] теплоты хемосорбции газов на различных переходных металлах при допущении образования ковалентных связей М - X дают правильный порядок этих величин для многих газов. В этих расчетах особое значение придается теплоте сублимации металла и меньшее - вкладу частично ионного характера связи М - X, определяемому из дипольного момента хемосорбционной связи. [31]
 |
Изменение теплоты адсорбции Q водорода в зависимости от степени заполнения поверхности 6 испаренных металлических пленок. [32] |
Такой характер изменения теплоты хемосорбции наблюдается [90] при адсорбции азота на некоторых железных катализаторах при повышенных температурах. [33]
Следовательно, уменьшение теплоты хемосорбции обусловлено теми же причинами, которые были рассмотрены в предыдущих разделах. Будар [255] путем математической обработки недавно показал, что, исходя из изложенных представлений, можно объяснить порядок величины экспериментально наблюдаемого уменьшения теплоты хемосорбции. В своих уравнениях Будар использует понятие об электрическом двойном слое с равномерно распределенными зарядами. [34]
В том, что теплота хемосорбции нередко меняется со степенью заполнения поверхности, нет ничего удивительного. Примеры такой зависимости даны на рис. XV-5. Обычно ее объясняют либо неоднородностью поверхности, либо энергетическим распределением центров адсорбции ( гл. В реальных системах возможен комбинированный механизм изменения теплоты хемосорбции. [35]
 |
Зависимость теплоты хемосорбции водорода на пленке железа от заполнения. [36] |
В своем обширном исследовании теплот хемосорбции на пленках железа Багг и Томпкинс [270] установили, что теплота сорбции кислорода на пленках железа не зависит от заполнения и при комнатной температуре составляет 71 ккал / моль. Они обнаружили также, что во время опыта кислород проникает внутрь решетки. [37]
Вычисленные таким путем величины теплот хемосорбции заметно превышают те же величины, найденные опытным путем. Это объясняется тем, что при сорбции, как мы видели выше, расходуется энергия на возбуждение валентных состояний атомов в состоянии В и Б, свободных же радикалов в состоянии А на поверхности графита при обычных условиях почти нет. [38]
Делались многочисленные попытки связать теплоту хемосорбции с типом связи в адсорбенте, молекуле адсорбата и с возможным характером связывания хемосорбированных частиц. [39]
На мелкодисперсных Pt и Pd теплоты хемосорбции О2 составляют 286 кДж / моль. Константы скорости адсорбции кислорода на Pt / Al2O3 и Pd / Al2O3 равны 1 8 - 10 - 9 и 25 10 9 мольДм2 Па с) соответственно. [40]
 |
Влияние хемосорбирован-ного кислорода на работу выхода.| Схема перестройки поверхностного слоя на металле при хемосорб-ции кислорода ( по Трепнелу. [41] |
Мотт [44] полагал, что теплота хемосорбции облегчает обменные процессы на поверхности металла на начальной стадии взаимодействия с кислородом. Перестройка поверхности ( обмен местами катионов металла и анионов кислорода) происходит тогда, когда энергия, обусловленная силами зеркального изображения кислородного иона больше энергии связи катиона в кристаллической решетке металла. [42]
Входе адсорбции изменяется не только теплота хемосорбции. Если этот процесс связан с энергией активации, то и последняя постепенно изменяет свою величину. Энергия активации, как правило, возрастает с увеличением степени заполнения. [43]
На мелкодисперсных Pt и Pd теплоты хемосорбции О2 составляют 286 кДж / моль. Константы скорости адсорбции кислорода на Pt / Al2O3 и Pd / Al2O3 равны 1 8 - 10 9 и 25 10 д мольДм2 Па с) соответственно. [44]
 |
Зависимость термо-э. д. с. графита SP-1 при 720 К от количества хемо-сорбированного кислорода. [45] |
Страницы: 1 2 3 4