Теплота - активация
Cтраница 1
Теплота активации определена в 29 500 кал. Эти результаты показывают, что на поведение водородных атомов в радикале очень сильно влияет присутствие второго радикала в смешанном эфире. Из этого Клузиус сделал вывод, что теплота активации является функцией реагирующей молекулы, зависит от структуры всей молекулы и обусловлена не только присутствием определенной группы. [1]
Теплота активации равна 39 000 кал. При удалении воды и устранении замедления реакции с помощью окиси бария превращение становится реакцией нулевого порядка и энергия активации падает до 26 000 кал. Разница в 13 000 кал соответствует теплоте десорбции воды. [2]
Теплота активации, которая определяется [10, 24] выражением - k tdIn k tfd ( lT), может быть найдена опытным путем. [4]
Теплоты активации были определены для ряда реакций, но это не очень способствовало пониманию закономерностей электродной кинетики. Обычно эти величины не превышают 10 ккал / моль. [5]
Теплоты активации в хемосорбированном слое сильно снижаются по сравнению с теплотами активации химических реакций в объеме. Это снижение активационного барьера зависит от ненасыщенности поверхностного слоя решетки и ее деформирующего влияния на адсорбируемые молекулы. Последние, попадая в сферу действия поверхности, под влиянием ее силового поля поляризуются, изменяют свои конфигурации и межатомные расстояния, что и является причиной снижения величины энергии активации. [6]
Теплота активации, строго говоря, является функцией температуры. [7]
Теплоты активации связаны линейными соотношениями с те-плотами лимитирующих стадий реакции, поскольку и те и другие определяются энергиями разрываемых и образующихся связей. [8]
Теплота активации ( энергия активации - 600 кал) должна обычно включать существенный электростатический член, соответствующий энергии, необходимой для сближения заряженных реагентов друг с другом, а также энергию внутренней перестройки связей в молекулах реагентов. [9]
Теплота активации этого каталитического процесса ( 32 5 ккал / моль) близка к теплоте диссоциации молекулы йода. Возможно, что экспериментальная теплота активации определяется теплотой диссоциации 12 на атомы, взаимодействие же атомов йода с ацетальдегидом не требует энергии активации. Ускорение рассматриваемой реакции с температурой связано с повышением концентрации свободных атомов йода. [10]
Теплота активации этой реакции в ацетоне составляет 11 7 ккал, в бензоле - 11 2 ккал. Соответственно энтропии активации составляют - 42 3 и - 50 1 энтр. В ацетоне реакция идет быстрее. [11]
Теплоты активации в хемосорбированном слое сильно снижаются по сравнению с теплотами активации химических реакций в объеме. Это снижение активационного барьера зависит от ненасыщенности поверхностного слоя решетки и ее деформирующего влияния на адсорбируемые молекулы. Последние, попадая в сферу действия поверхности, под влиянием ее силового поля поляризуются, изменяют свои конфигурации и межатомные расстояния, что и является причиной снижения величины энергии активации. [12]
Теплота активации, как известно ( см. гл. IV), равна разности энергетических уровней активированного комплекса и исходной системы. Различия в теплотах активации реакций, в которых участвуют изотопные разновидности молекул, зависят от различия нулевых энергий исходных молекул и от различия нулевых энергий активированных комплексов. [13]
Теплота активации для прямой реакции ( Hi) будет тогда, очевидно, равна Ня - Н, а для обратной реакции ( Я2) будет равна / / а - Як. [14]
Теплота активации для первой серии прямых с небольшим наклоном составляет 5 5 - 7 2 ккал / молъ, для второй 12 - 15 ккал / молъ. [15]
Страницы: 1 2 3 4