Cтраница 3
Независимость теплоты активации течения концентрированных растворов полимеров от молекулярного веса области его высоких значений, соблюдение уравнения lg г - 3 4 lgP Л свидетельствуют об общности механизма течения полимеров и их концентрированных растворов, которое осуществляется путем перескоков отдельных сегментов цепи или отрезков более сложных надмолекулярных образований. [31]
Независимость теплоты активации течения концентрированных растворов полимеров от молекулярного веса в области его высоких значений, соблюдение уравнения lg г - 3 4 lgP Л свидетельствуют об общности механизма течения полимеров и их концентрированных растворов, которое осуществляется путем перескоков отдельных сегментов цепи или отрезков более сложных надмолекулярных образований. [32]
Независимость теплоты активации течения концентрированных растворов полимеров от молекулярного веса в области его высоких значений, соблюдение уравнения lg л 3 4 gP A свидетельствуют об общности механизма течения полимеров и их концентрированных растворов, которое осуществляется путем перескоков отдельных сегментов цепи или отрезков более сложных надмолекулярных образований. [33]
Рассматривая теплоту активации для вязкого течения, Яффе и Ван-Артсдален [29] постулировали, что изменение этой величины с температурой зависит от двух или более факторов. Так как при нагревании расплав расширяется, то кулоновские силы, действующие между ионами, должны уменьшаться, а значит, с увеличением температуры должна уменьшаться и теплота ак-гивации. Таким образом, сила притяжения к ближайшему соседу увеличивается, а это, согласно Яффе и Ван-Артсдалену, приводит к увеличению теплоты активации. Последний эффект становится больше, если катион и анион сильно различаются по размеру. Поэтому для солей лития и натрия энергия активации растет с температурой, тогда как для солей калия, рубидия и цезия наблюдается обратное явление. [34]
Вычислить теплоту активации и энтропию активации для прямой и обратной реакций. [35]
Он нашел теплоты активации практически постоянными для всех адсорбиро-ванных объемов, в то время как Тейлор считает, что теплота активации повышается с увеличением адсорбированного объема. [36]
Выражение же теплота активации следует сохранить для другой величины, связанной с Е, смысл которой будет рассмотрен ниже. [37]
О - теплота активации; R-газовая постоянная; Т - температура. [38]
Высокие значения теплоты активации у ассоциированных жидкостей по Ребиндеру [17] связаны с тем, что наряду с работой, необходимой для образования дырки, требуется дополнительная энергия для разрыва межмолекулярных связей, которую называют структурной энергией активации. Иными словами, величина теплоты активации вязкого течения характеризует прочность структурных образований. [39]
Такое соотношение теплот активации приводит к уменьшению избирательности с повышением температуры. [40]
Такое уменьшение теплоты активации характерно при переходе из кинетической во внутреннюю переходную и диффузионную области. [41]
Высокие значения теплоты активации у ассоциированных жидкостей по Ребиндеру [17] связаны с тем, что наряду с работой, необходимой для образования дырки, требуется дополнительная энергия для разрыва межмолекулярных связей, которую называют структурной энергией активации. Иными словами, величина теплоты активации вязкого течения характеризует прочность структурных образований. [42]
С учетом теплоты активации и энергии рекомбинации активного промежуточного соединения найдена величина кажущейся энергии активации, равная 33 7 ккал / моль. [43]
Если сравнить теплоту активации некаталитических реакций с каталитическими, в частности с ферментативными, то легко видеть, что в последних теплота активации значительно снижена. Например, гидролиз сахарозы в присутствии Н имеет теплоту активации Н - 25 6 ккал / моль, а в присутствии инвертазы - 11 0 ккал / моль. Действие ферментов связано с понижением энергетического барьера, которое необходимо для ускорения ферментативной реакции. [44]
Различие в теплотах активации о -, р - и т - соединений следует объяснить расстройством конфигураций я-электро-нов, вносимым заместителями. Относительные величины изменений в плотности заряда этих электронов, принадлежащих атомам, находящимся в о -, т - и р-положении, могут быть вычислены из электронных структур в основном и возбужденном состояниях я-электронов. Таким путем из состояний, определенных по методу I, мы находим изменения в распределении зарядов, которые одинаковы в о - и / п-модификациях и менее значительны в р-модификации. [45]