Теплота - гидратация - отдельный ион
Cтраница 2
 |
Зависимость теплоты гидратации ДЯгидр ( ккал / г-ион некоторых одновалентных катионов. [16] |
Разделив суммарную величину теплоты гидратации Csl, определяют ее значение для ионов Cs и Г, которые используют затем для вычисления ионных теплот гидратации остальных ионов. Величины вычисленных таким образом теплот гидратации отдельных ионов близки к тепловым эффектам химических реакций ( см. также стр. Например, Л / / с1 - - - 84 ккал / г-ион, АН а - 101 ккал / г-ион, Л / / з2 - - 320 ккал / г-ион, ЛЯСаг - 386 ккал / г-ион. [17]
Теплоты гидратации отдельных ионов можно получить непосредственно из опытных значений теплот гидратации соединений, сделав определенные предположения о том, какую долю суммарной теплоты гидратации следует приписать каждому из ионов. Полученные таким методом величины теплот гидратации отдельных ионов называются экспериментальными, хотя все они являются в большей или меньшей степени произвольными и зависят от того, насколько близки к истине сделанные предположения. Их нельзя поэтому рассматривать как опытные, и их сравнение с вычисленными теплотами гидратации не дают возможности судить о степени совершенства того или иного теоретического метода. [18]
Теплоты гидратации отдельных ионов можно получить непосредственно из опытных значений теплот гидратации соединений, сделав определенные предположения о том, какую долю суммарной теплоты гидратации следует приписать каждому из ионов. Полученные таким методом величины теплот гидратации отдельных ионов называются экспериментальными, хотя все они являются в большей или меньшей степени произвольными и зависят от того, насколько близки к истине сделанные предположения. Их нельзя поэтому рассматривать как опытные, и их сравнение с вычисленными теплотами гидратации не дают возможности судить о степени совершенствования того или иного теоретического метода. [19]
Показал, что источником энергии для электролитической диссоциации являются теплоты гидратации отдельных ионов и что растворимость электролита тем больше, чем больше разность теп-лот гидратации его обоих ионов. [20]
При расчете теплот гидратации широко пользуются правилом, согласно которому разность теплот гидратации солей, содержащих какие-либо два иона, будет одной и той же независимо от того, с какими ионами противоположного знака они связаны. Это правило является следствием того, что теплота гидратации при бесконечном разведении представляет собой сумму теплот гидратации отдельных ионов. [21]
Поэтому между ионами и диполями воды должно существовать электростатич. Он оказывает притягивающее действие на все молекулы воды в данном растворе, к-рое, правда, быстро ослабевает по мере удаления от данного иона. Исходя из этих представлений, Борн, а затем Уэбб и Гаррик вычислили теплоты гидратации отдельных ионов, оказавшиеся близкими к найденным Фаянсом. [22]
 |
Удельная ионная рефракция по К. Фаянсу. [23] |
Вслед за Фаянсом многие авторы, изучая свойства электролитов, применяют условное разделение свойств растворов электролитов на свойства отдельных ионов. В этой работе, наряду с другими, обсуждается вопрос объема гидратированных ионов и вопрос о теплотах гидратации отдельных ионов. [24]
Абсолютные значения величин АЯреш и ДЯ8 составляют несколько сотен кДж / моль. В итоге первые теплоты растворения для большинства электролитов сравнительно невелики - от - 160 до 60 кДж / моль. Для определения энергии кристаллических решеток нет достоверного метода, и значения ее, вычисленные различными авторами на основании упрощенных теоретических моделей, расходятся между собой на несколько десятков кДж / моль. В соответствии с этим и теплоты гидратации, вычисляемые по экспериментально определенной теплоте растворения, и энергия решетки, приводимая различными авторами, имеют различную величину. При этом необходимо иметь в виду, что нельзя определить независимым путем теплоту гидратации отдельных ионов. Поэтому условно принимают, что для какой-то пары ионов - катиона и аниона - теплоты гидратации равны между собой. Разные авторы, руководствуясь теми или иными теоретическими соображениями, выбирают для этой цели разные пары ионов, например Cs и 1 -; К и F -, NH 4 и СР. [25]
Страницы: 1 2