Cтраница 4
Для цеолита ( Ag Na) - X, содержащего всего около 8 % серебра, теплота адсорбции СО, измеренная в 329 ] на калориметре при 100 С, в области небольших заполнений более чем в 2 5 раза превышает соответствующую величину для цеолита Na-X. Изостерические теплоты адсорбции СО на цеолитах Ag-X и Ag-Y быстро снижаются с заполнением, однако и при заполнениях около 30 - 40 молек. Теплота адсорбции на Ag-X выше, чем на Ag-Y, и при откачке при комнатной температуре СО удерживается цеолитом Ag-X прочнее. [46]
Для н-гексана также характерны более низкие, по сравнению с Na-формой, теплоты адсорбции [167] и смачивания [173] в случае цеолита ( H Na) - Y. Изостерические теплоты адсорбции н-гексана и циклогексана на цеолите ( H Na) - M значительно ниже, чем a Na-M [195], однако эти данные, по-видимому, не вполне достоверны, так как на декатионированном мор-дените при 100 - 250 С наблюдалась необратимая адсорбция этих углеводородов. [47]
Уменьшение теплоты адсорбции больше, чем уменьшение теплоты конденсации: между 10 и 128 первая величина снижается на 2800 кал, последняя - только на 1300 кал. Изостерические теплоты адсорбции сернистого газа на силикагеле, вычисленные Кроптом и Моддерман [4] из изотерм адсорбции Мак-Гэвека и Пэтрика [78], обнаруживают неправильности при величинах адсорбции приблизительно до 50 см3 газа на 1 г геля. В этой области адсорбции dq / da уменьшается с температурой для некоторых значений а и возрастает для других. При больших величинах адсорбции, однако, dq / da проявляет правильное уменьшение с ростом температуры. Так как поверхность силикагеля при полном покрытии адсорбирует около 110 см3 сернистого газа, то неправильное поведение теплоты адсорбции наблюдается, когда первая более активная половина поверхности покрывается адсорбируемым веществом. Величины EI, вычисленные Врунауером, Эмметом и Теллером [79] и указанные в последнем столбце табл. 16, совпадают даже по величине с изостерическими теплотами адсорбции. Это весьма удовлетворительно, так как величины Ei были получены из индивидуальной изотермы, в то время как величины dq / da были вычислены из двух изотерм. Способы расчета также совершенно различны. Дифференциальные теплоты адсорбции азота, аргона и водорода на графите, полученные Баррером [ С4 ] и показанные на рис. 85, не зависят от температуры. Кривые для азота были вычислены из семи изотерм между 79 5 и 273 К. Хотя величины и дают некоторый разброс, но при этом не проявляется никакой определенной тенденции. [48]
Уменьшение теплоты адсорбции больше, чем уменьшение теплоты конденсации: между 10 и 128 первая величина снижается на 2800 кал, последняя - только на 1300 кал. Изостерические теплоты адсорбции сернистого газа на силикагеле, вычисленные Кройтом и Моддерман [4] из изотерм адсорбции Мак-Гэвека и Пэтрика [78], обнаруживают неправильности при величинах адсорбции приблизительно до 50 слг3 газа на 1 г геля. В этой области адсорбции dqjda уменьшается с температурой для некоторых значений а и возрастает для других. При больших величинах адсорбции, однако, dqjda проявляет правильное уменьшение с ростом температуры. Так как поверхность сяликагеля при полном покрытии адсорбирует около 110 см3 сернистого газа, то неправильное поведение теплоты адсорбции наблюдается, когда первая более активная половина поверхности покрывается адсорбируемым веществом. Величины Е1 вычисленные Брунауером, Эмметом и Теллером [79] и указанные в последнем столбце табл. 16, совпадают даже по величине с изостерическими теплотами адсорбции. Способы расчета также совершенно различны. Дифференциальные теплоты адсорбции азота, аргона и водорода на графите, полученные Баррером [ м ] и показанные на рис. 85, не зависят от температуры. Кривые для азота были вычислены из семи изотерм между 79 5 и 273 К. Хотя величины и дают некоторый разброс, но при этом не проявляется никакой определенной тенденции. [49]
На примере СГ-ПМС показан неспецифический характер адсорбции паров гексана и увеличение избирательной адсорбции диэтилового эфира с ростом содержания кремневой кислоты в соосажденных адсорбентах. Определены изостерические теплоты адсорбции и энтропии адсорбции гексана и диэтилового спирта на двухкомпонентных адсорбентах. Выявлено закономерное изменение величин термодинамических функций адсорбции диэтилового эфира в зависимости от соотношения метальных и гидроксильных групп на поверхности силикополиметилсилоксанах. Величины изостерических теплот адсорбции диэтилового эфира постепенно растут с увеличением содержания кремневой кислоты в соосажденных адсорбентах. [50]