Cтраница 3
Последние могут образоваться при получении и очистке концентрированной перекиси водорода экетра-кцией ее эфиром или каким-либо другим путем. ЯЗ Молекулярная теплота испарения, вычисленная из приведенного выше уравнения у пру госта пара, равна И 610 кал. Константа Трутоня 27 3, откуда следует, что перекись водорода ассоциирована. [31]
![]() |
Зависимость удельной скрытой теплоты испарения нормальных парафиновых углеводородов от их температуры. [32] |
Пунктирными линиями показано изменение удельной теплоты испарения нескольких углеводородов вплоть до их критических температур. Для цетана ( С16Н34) изменение значения удельной теплоты испарения представлено сплошной линией. Стрелкой показана температура, при которой молекулярная теплота испарения цетана ( Хт) равна 6400 кал. [33]
![]() |
Схема материального потока многократного частичного испарения.| Схема материального потока дробной конденсации. [34] |
При совмещении обоих способов в одном аппарате получается наиболее выгодный вариант процесса разделения веществ - ректификация. Конструктивно ректификационные аппараты аналогичны ранее рассмотренным тарельчатым или наса-дочным абсорберам, где по пути очищаемых газов направлены пары органических веществ, получаемые в испарителях. Если исключить потери тепла в окружающую среду и учесть, что молекулярные теплоты испарения ( конденсации) разделяемых органических веществ близки по значению, то пар, конденсирующийся на каждой тарелке ректификационной колонны, оставляет тяжелокипящую часть и одновременно испаряет легкокипящую жидкость. Тепло, затраченное один раз на испарение жидкости в ректификационном аппарате, используется многократно. [35]
В этом случае, однако, выступает бросающаяся в глаза особенность кристаллов образовывать полиэдрические формы вследствие различия направлений скоростей осаждения. Предвосхищая результат излагаемых далее исследований, можно сказать, что первичные физические причины отмеченной особенности надо связывать с различиями в прочности тех связей, которые возникают при попадании молекул в различные места поверхности кристалла. На всех местах, для которых работа отрыва меньше чем л ( молекулярная теплота испарения), а у растущего кристалла это соответствует почти всей поверхности, время пребывания на поверхности относительно мало. [36]
Установлено [42] общее правило, определяющее влияние давления на состав азеотропных смесей. С повышением температуры кипения азеотропа с минимумом на кривой кипения состав этой смеси изменяется в сторону увеличения содержания компонента, обладающего большей скрытой молекулярной теплотой испарения. В случае азеотропных смесей с максимумом на кривой кипения при повышении температуры кипения, наоборот, увеличивается концентрация компонента с меньшей скрытой молекулярной теплотой испарения. Однако имеются многочисленные исключения из этого правила, так как некоторые системы обнаруживают существование азеотропа с максимумом на кривой кипения только при определенном давлении. [37]
Начиная с температур 400 С, величина А, соответствующая эффективной энергии активации Е, снижается до 10 - 1 ккал / моль. Исходя из того, что такие низкие значения энергии активации не могут лимитировать течение химических реакций, химическая природа задержки воспламенения целиком отрицалась, и основным фактором здесь считался процесс физического смесеобразования. Эта концепция, широко распространенная ранее, разделяется некоторыми авторами и в настоящее время. По их мнению, поскольку теплоты испарения н-алканов от Си до С24, входящих в дизельные топлива [226], практически постоянны и равны 9 4 ккал / моль, а кажущаяся энергия активации реакции воспламенения дизельного топлива в области высоких температур равна 6 4 ккал / моль, то при снижении молекулярной теплоты испарения с повышением температуры на определенном этапе она будет равна энергии активации самовоспламенения топлива [ 208, стр. [38]
В принципе все вещества можно перевести в аморфное со тоя-ние путем переохлаждения жидкости, но во многих случаях это сделать весьма трудно. Из схемы на рис. 2.12 понятно, что если температурный интервал между Тт и Tg невелик, то такое вещество легко аморфизируется. Кроме того, если вязкость переохлажденной жидкости сильно зависит от температуры, то с понижением последней вязкость может резко возрасти. В этом случае также легко получить аморфное состояние. Здесь т - приведенная температура, позволяющая сравнивать поведение различных веществ, tkT / hv, k - постоянная Больцмана, Т - абсолютная температура, hv - молекулярная теплота испарения. Из рисунка видно, что для легко аморфизирующихся полимеров и жидкого силиката характерна сильная зависимость вязкости от температуры. Напротив, в случае металлов эта зависимость чрезвычайно слабая. [39]