Cтраница 2
Накопившийся за прошедшие с тех пор годы экспериментальный материал позволил нам для водных растворов уточнить эти разности, основываясь не на одиночных парах солей, а на результатах измерений первых теплот растворения галогенидов щелочных металлов. [16]
Абсолютные значения величин АЯреш и ДЯ8 составляют несколько сотен кДж / моль. В итоге первые теплоты растворения для большинства электролитов сравнительно невелики - от - 160 до 60 кДж / моль. Для определения энергии кристаллических решеток нет достоверного метода, и значения ее, вычисленные различными авторами на основании упрощенных теоретических моделей, расходятся между собой на несколько десятков кДж / моль. В соответствии с этим и теплоты гидратации, вычисляемые по экспериментально определенной теплоте растворения, и энергия решетки, приводимая различными авторами, имеют различную величину. При этом необходимо иметь в виду, что нельзя определить независимым путем теплоту гидратации отдельных ионов. Поэтому условно принимают, что для какой-то пары ионов - катиона и аниона - теплоты гидратации равны между собой. Разные авторы, руководствуясь теми или иными теоретическими соображениями, выбирают для этой цели разные пары ионов, например Cs и 1 -; К и F -, NH 4 и СР. [17]
Здесь сплошной линией изображена зависимость первых теплот растворения ДЯ0 при т 0 от диэлектрической проницаемости исходных смесей диоксан - вода. [18]
Эта величина после умножения на сумму координационных чисел катиона и аниона даст от - 100 до - 160 кал / град-моль, что вполне соизмеримо со значениями наблюдаемых для Л / 70 температурных коэффициентов ( от - 20 до - 75 кал / град - моль), если учесть частичную компенсацию вследствие уменьшения с температурой и экзотермических долей теплот гидратации. Таким образом, по-видимому, изменение с температурой первой теплоты растворения в воде находит себе достаточно убедительное объяснение. [19]
Эта величина после умножения на сумму координационных чисел катиона и аниона даст от-418 до-669 Дж / ( С - моль) [ от - 100 до-160 кал / ( С-моль) ], что вполне соизмеримо со значениями наблюдаемых для АЯ0 температурных коэффициентов [ от - 8 4 до - 313 8 Дж / ( С-моль) ] [ от - 20 до-75 кал / ( С моль) ], если учесть частичную компенсацию вследствие уменьшения с температурой и экзотермических долей теплот гидратации. Таким образом, по-видимому, изменение с температурой первой теплоты растворения в воде находит себе достаточно убедительное объяснение. [20]
Эта величина после умножения на сумму координационных чисел катиона и аниона даст от - 100 до - 160 кал / град-моль, что вполне соизмеримо со значениями наблюдаемых для Л7 / 0 температурных коэффициентов ( от - 20 до - 75 кал / град-моль), если учесть частичную компенсацию вследствие уменьшения с температурой и экзотермических долей теплот гидратации. Таким образом, по-видимому, изменение с температурой первой теплоты растворения в воде находит себе достаточно убедительное объяснение. [21]
Парциальные теплоты растворения Na2 ( NO3) 2 изменяются в два раза по мере изменения концентрации раствора от нуля до насыщенной. Первая теплота растворения, очевидно, совпадает с парциальной теплотой растворения при бесконечном разведении. [22]