Кривая теплота
Cтраница 3
Далее, для цеолита US-Ex были измерены изостерические и калориметрические теплоты адсорбции бензола и бутана в зависимости от заполнения. Характер кривых теплот адсорбции к-бутана типичен для молекул без специфического взаимодействия с адсорбентом. В данном случае измеряется почти в чистом виде дисперсионное взаимодействие. Теплоты адсорбции мало чувствительны к составу цеолита, но заметно зависят от заполнения. При малых величинах адсорбции к-бутана теплота снижается с заполнением, что связано, вероятно, с адсорбцией на дефектах решетки. Эта неоднородность поверхности проявляется и в случае бензола, для которого теплоты в начале падают на - 12 кДж / моль. Теплоты адсорбции бензола на цеолите US-Ex и на графитированной саже близки. В случае бензола на цеолите NaX теплоты адсорбции заметно выше вследствие специфического взаимодействия. [32]
Опыт показывает, что в отличие от адсорбции на графите и даже на окиси магния 24 ], на гидроокисях магния [24] п кремния [25, 26, 4] бензол адсорбируется сильнее гексана. На рис. 9 показаны кривые теплоты адсорбции бензола и / ( - гексана на пшрокопористом силнкагеле с гидрати-рованпой и дегидратированной поверхностью. Если теплота адсорбции насыщенного углеводорода - гоксапа мало зависит от того, имеются ли на поверхности кремнсзома гидроксильные группы, то теплота адсорбции бензола на гидратированной поверхности кремнезема значительно выше, чем на дегидратированной. [33]
Мы провели также расчеты для некоторых двойных систем, для которых данные о равновесии жидкость-пар и калориметрические величины теплот смешения были получены в нашей лаборатории. На рис. 4 изображены кривые теплот смешения для систем н-пропиловый спирт-вода и пропилацетат - - про-пиловый спирт, вычисленные из данных о равновесии жидкость-пар и измеренные калориметрически. [34]
Кривые зависимости дифференциальных изостерических теплот адсорбции SO2 от его количества ( рис. 3) располагаются в соответствии с изменением структуры природных цеолитов. Примечателен тот факт, что характер кривых теплот одинаков - Q резко уменьшается в начальной области адсорбции и далее постепенно переходит в плато. Так, при малых значениях адсорбции ( 5 мг / г) теплота адсорбции для морденита, клиноптило-лита и гейландита составляет соответственно 87 36; 38 22 и 21 23 кДж / моль. Характер кривых указывает на неоднородность поверхности адсорбентов и наличие двух типов обменных центров или функциональных групп с различной энергией. [35]
Кеезом [73] рассматривал также вопросы, связанные с особенностью на кривой насыщенных паров в точке пересечения с кривой Х - переходов. Он показал, что если обе ветви кривой теплоты испарения смыкаются в Х - точке, как это следует из измерений Камерлинг-Оннеса и Дана, то две ветви кривой насыщенного пара должны иметь в Х - точке общую касательную. [36]
Нернста и в ней более подробно и обоснованно, чем в других главах, рассматривается поставленный вопрос. Теорема Нерста доказывается обычным методом - через сравнение кривых теплоты и максимальной работы реакции. [37]
Следует также отметить, что теплоты адсорбции дейтерия как на никеле, так и на железе в пределах ошибки опыта совпадают с теплотами адсорбции водорода. График теплоты адсорбции водорода на железе при - 183 С изображен на рис. 17, на котором она сопоставлена с изображенной сплошной кривой теплотой адсорбции водорода на железе при комнатной температуре. [38]
Последние могут быть предсказаны по виду кривых интегральных теплот растворения. Например, если раствор соли / типа ( см. рис. V.12) смешивают с растворами переменной концентрации другой соли / или / / типов, то получают кривые теплот смешения IV или / типа. [39]
Первое плато, полученное при измерениях на восстановленных поверхностях, находится в очень хорошем соответствии с теплотой образования окиси кобальта. Второе плато соответствует образованию иона О -, и численное значение для этого плато согласуется с приближенными вычислениями теплоты образования этого иона. Эти кривые теплот, за исключением крайних правых участков, относятся к быстрому процессу. Небольшой подъем кривой для регенерированных поверхностей ( в правой части рисунка) лежит в области, в которой точки определены недостаточно точно, и здесь этот подъем показан только потому, что он был также найден в случае никеля. [40]
В последнее время ряд теоретических и экспериментальных работ был посвящен значимости числа неспаренных й-фтектронов для абсолютной и удельной каталитической активности. Действительно, указанный ход кривых теплот комнлексообразования теоретически получается не для всех координационных структур и связей. [42]
В жидком состоянии компоненты системы смешиваются друг с другом во всех отношениях. Кривые вязкости имеют иррациональный максимум [13], что говорит о наличии сильного химического взаимодействия в системе. Кривые теплот смешения [15] S-образные, что говорит о распаде ассоциированных компонентов системы. Исходя из рассмотрения и сравнения свойств этой системы, ее относят к системам, в которых одновременно происходит распад ассоцииро-ванного компонента и химическое взаимодействие. [43]
Позднее были измерены теплоты адсорбции кислорода и окиси углерода на никеле. При этом было найдено, что теплота адсорбции кислорода составляет около 130000 кал / моль и остается постоянной до полного покрытия поверхности, после чего эта теплота уменьшается до очень малой величины. Интересно, что теплота сорбции кислорода на никеле в пределах ошибки опыта соответствует теплоте окисления никеля в закись. Пологость кривой теплоты адсорбции указывает на то, что адсорбированная пленка неподвижна, как и следовало ожидать для таких больших теплот адсорбции, и в связи с тем, что фактическая толщина пленки составляла всего четыре атомных слоя. [44]
 |
Изменение физико-химических характеристик элементов группы кислорода. [45] |
Страницы: 1 2 3 4