Cтраница 2
Изучение фрагментов фибриллярной структуры и продольных срезов также свидетельствует о значительном нарушении упаковки фибриллярных элементов. Следовательно, увеличение сорбции паров воды и интегральной теплоты смачивания волокон после частичного цианэтилирования объясняется разрыхлением их надмолекулярной структуры, особенно во вторичной стенке. [16]
Престон и Тод [933] определили упругость паров воды над полиамидным волокном, которая совпала с вычисленной. Скуратов, Михайлов и Файнберг [935] установили, что интегральные теплоты смачивания водой капронового волокна изменяются со временем. [17]
Интегральная теплота смачивания Xi - теплота, выделяющаяся при нанесении какого-то количества жидкости х на единицу площади поверхности смачиваемого тела. Очевидно, что чем большее количество жидкости взаимодействует с поверхностью, тем больше абсолютное значение интегральной теплоты смачивания. [18]
Для характеристики адсорбционных взаимодействий представляет интерес изучение теплот смачивания. В работе [14] приводятся результаты термического изучения адсорбции воды на катионзамещенных формах клиноптилолита. Показано, что кривые зависимости интегральных теплот смачивания от количества предварительно адсорбированной воды имеют вид, характерный для сорбентов с ненабухающей структурой: теплоты смачивания уменьшаются с ростом количества предварительно адсорбированного вещества. Природа обменных катионов значительно влияет на зависимость дифференциальной теплоты адсорбции воды от заполнения. Установлено, что для Rb - и Cs-форм клиноптилолита зависимость д / ( а) типична для энергетически неоднородных сорбентов. [19]
Определение дифференциальной теплоты смачивания Q по формуле ( VI, 64) связано с некоторыми экспериментальными трудностями. Кроме того, эта величина может быть найдена по известной интегральной теплоте смачивания. Интегральная теплота смачивания Q, - это количество тепла, которое выделяется при погружении одного грамма чистого адсорбента в жидкость. [20]
Вместе с убыванием энтальпии поверхности уменьшается и ее энергия Гиббса. Интегральная теплота смачивания - теплота, выделяющаяся при нанесении какого-то количества жидкости С на чистую поверхность. С увеличением количества жидкости, взаимодействующей с поверхностью, возрастает интегральная теплота смачивания. [21]
В табл. 2.1 приведены значения чистых интегральных теп-лот адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита и вермикулита. Их анализ позволяет сделать вывод о необходимости учета тепла, выделяющегося при связывании не только первого, но и последующих двух-трех слоев воды. При завершении формирования первого слоя адсор-бированной воды выделяется 55 - 70 % тепла от суммарной интегральной теплоты смачивания. [22]
Анализ значений чистых интегральных теплот адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита и вермикулита ( табл. 1) позволяет сделать вывод о необходимости учета теплоты, выделяющейся при связывании не только первого, но и последующих двух-трех слоев воды. При завершении формирования первого слоя адсорбированной воды выделяется 55 - 70 % тепла от суммарной интегральной теплоты смачивания. [23]
Теплота смачивания целлюлозы изменяется также после ее размола в коллоидной мельнице и последующего кипячения в воде. Природная целлюлоза, подвергнутая размолу, при котором полностью исчезает упорядоченность структуры, обладает наиболее высокой теплотой смачивания, на 5 - б кал / моль превышающей теплоту смачивания гидратцеллюлозы. После кипячения этого препарата в воде степень упорядоченности макромолекул снова повышается ( препарат дает рентгенограмму гидратцеллюлозы), а интегральная теплота смачивания значительно снижается ( на 3 - 4кал / моль), что дает возможность сделать вывод о повышении прочности связи между макромолекулами после этой обработки ( см. стр. [24]
Теплота смачивания целлюлозы изменяется также после ее размола в коллоидной мельнице и последующего кипячения в воде. Природная целлюлоза, подвергнутая размолу, при котором полностью исчезает упорядоченность структуры, обладает наиболее высокой теплотой смачивания, на 5 - 6 кал / моль превышающей теплоту смачивания гидратцеллюлозы. После кипячения этого препарата в воде степень упорядоченности макромолекул снова повышается ( препарат дает рентгенограмму гидратцеллюлозы), а интегральная теплота смачивания значительно снижается ( на 3 - 4кал / моль), что дает возможность сделать вывод о повышении прочности связи между макромолекулами после этой обработки ( см. стр. [25]
У таких микропористых адсорбентов как монтмориллонит и вермикулит наблюдается совпадение объемов микропор, найденных по разности предельных адсорбционных объемов воды и н-гексана со значениями умя, рассчитанными из рентгеноструктурных данных. Вследствие эластичности структуры в направлении оси с эти сорбенты обладают переменным размером и объемом микропор. Последнее хорошо подтверждается рент-геноструктурным анализом образцов, предварительно адсорбировавших один, два и более слоев воды в меншакетном пространстве сорбента, а также анализом кривых изменения интегральной теплоты смачивания в зависимости от количества предварительно адсорбированного вещества. [26]
Определение дифференциальной теплоты смачивания Q по формуле ( VI, 64) связано с некоторыми экспериментальными трудностями. Кроме того, эта величина может быть найдена по известной интегральной теплоте смачивания. Интегральная теплота смачивания Q, - это количество тепла, которое выделяется при погружении одного грамма чистого адсорбента в жидкость. [27]
В табл. 2.1 приведены значения чистых интегральных теп-лот адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита и вермикулита. Их анализ позволяет сделать вывод о необходимости учета тепла, выделяющегося при связывании не только первого, но и последующих двух-трех слоев воды. Теплоты адсорбции зависят от типа минерала и рода обменны; катионов. При завершении формирования первого слоя адсорбированной воды выделяется 55 - 70 % тепла от суммарной интегральной теплоты смачивания. [28]
![]() |
Гидрофильная поверхность.| Гидрофобная ность. [29] |
Гидрофильност ь, как и лиофильность вообще, определяется прежде всего величиной свободной энергии связи данного вещества или поверхности данного тела, напр, дисперсной фазы, с водой. Обычно же гидрофильность характеризуют адсорбционной связью с водой, образованием с нею неопределенных соединений. Полная характеристика гидрофильности выражается распределением количества воды по величинам энергии связи. Для воды, адсорбционно связанной с единицей поверхности данного твердого тела, практически учитывают только энергию связи первого слоя молекул воды ( мономолекулярного слоя), так как энергия связи последующих слоев значительно меньше. Для этого могут быть измерены интегральные теплоты смачивания или адсорбции при различных количествах адсорбционно связанной воды. [30]