Cтраница 3
Гидрофильност ь, как и лиофилыюсть вообще, определяется прежде всего величиной свободной энергии связи данного вещества или поверхности данного тела, напр, дисперсной фазы, с водой. Обычно же гидрофильность характеризуют адсорбционной связью с водой, образованием с нею неопределенных соединений. Полная характеристика гидрофильности выражается распределением количества воды но величинам анергии связи. Для воды, адсорбционно связанной с единицей поверхности данного твердого тела, практически учитывают только энергию связи первого слоя молекул воды ( мономолекулярного слоя), так как энергия связи последующих слоев значительно меньше. Для этого могут быть измерены интегральные теплоты смачивания или адсорбции при различных количествах адсорбционно связанной воды. [31]
Известным подтверждением положения о различной прочности межмолекулярных связей в различных препаратах целлюлозы являются данные 88 об интегральной теплоте смачивания хлопка и вискозного шелка. Теплота смачивания хлопка составляла 10 1 кал / г, вискозного шелка - 22 4 кал / г. Аналогичные результаты получены другими исследователями; например, по данным Вабе89, теплота смачивания вискозного шелка составляет 20 3 кал / г, а хлопковой целлюлозы-10 кал / г. Эти различия в значениях теплот смачивания полимеров одного и того же химического состава объясняются значительно большей прочностью связей между макромолекулами хлопковой целлюлозы. Теплота смачивания целлюлозы изменяется также после ее размола в коллоидной мельнице и последующего кипячения в воде. После размола целлюлоза теряет упорядоченную структуру, что характеризуется исчезновением рентгенограммы волокна. Наиболее высоким значением теплоты смачивания обладает природная целлюлоза, подвергнутая размолу. Эти значения на 5 - 6 кал / моль превышают величину теплот смачивания гидрат-целлюлозы. После кипячения этого препарата в воде степень упорядоченности макромолекул снова повышается ( препарат дает рентгенограмму гидратцеллюлозы), а интегральная теплота смачивания значительно снижается ( на 3 - 4 кал / моль), что дает возможность сделать вывод о повышении прочности связи между макромолекулами после этой обработки ( см. стр. [32]