Cтраница 2
При разложении его в газовой фазе над ZnxSiAs - y / B) находятся пары цинка и мышьяка; определен молекулярный состав пара и абсолютные значения давлений цинка и мышьяка в интервале температур 285 - 900 С. По экспериментальным данным найдена зависимость lgK / ( l / T) и определены парциальные теплоты процесса разложения для двух участков кривой. Рассчитаны изобарно-изотермические потенциалы и энтропии в исследуемом температурном интервале. Определена энергия активации процесса и найдена зависимость константы скорости реакции от температуры. [16]
Следует обратить внимание на своеобразный ход зависимости парциальной теплоты смешения для цинка в системе цинк - сурьма и кадмия в системе кадмий - сурьма от концентрации. Резкий перегиб кривой АЯса в области соединений свидетельствует о перестройке структуры соответственно тому, иак парциальная теплота образования твердых сплавов испытывает скачок при переходе через концентрацию, отвечающую соединению стехиометрического состава. [17]
Предельные парциальные теплоты смешения, которые можно рассматривать как дифференциальные мольные теплоты растворения при бесконечном разбавлении, интересны благодаря своему относительно простому физическому содержанию. Их величина представляет собой разность между теплосодержанием ( внутренней энергией) растворяемого компонента в бесконечно разбавленном растворе и в состоянии чистой жидкости. При этом величина парциальной теплоты в разбавленном растворе обусловлена только взаимодействием растворяемого компонента с растворителем - в нее не входят взаимодействия молекул растворенного компонента между собой. [18]
Изменение теплот фазовых переходов асфальтено-ароматических смесей в зависимости от содержания в них трикозана показано на рис. 6.10. Парциальные теплоты фазовых переходов парафина и нафталина изменяются экстремально, причем при концентрации н - С23Н48 в смеси 5 % мае. При увеличении концентрации трикозана теплоты плавления уменьшаются и достигают минимума при концентрации парафина 25 % мае. Теплоты плавления нафталина в смесях в экстремальной области изменяются антибатно изменению парциальной теплоты плавления трикозана. [19]
При такого рода расчетах не учитывается теплота смешения или отклонение растворов от идеальности. Пренебрежение теплотой смешения при вычислении теплот парообразования может привести к ошибкам, хотя последние часто не имеют существенного значения. Если нужно вычислить точные теплоты парообразования растворов, то к теплотам парообразования воды и безводной перекиси водорода следует добавить теплоты смешения, о которых говорится ниже. Можно также вычислить дифференциальные или парциальные теплоты парообразования с учетом соответствующей теплоты разбавления. [20]
Существенно важным является расчет ДЯса по формуле (4.21) для системы висмут - кадмий. На рис. 25 приведены данные для A Cd полученные различными авторами. Как отмечают Виттиг и др. [1], из всего экспериментального материала следует, что наиболее правильными являются данные, укладывающиеся на кривую, проведенную согласно их эксперименту. Кривая для Д / / са рассчитанная по формуле (4.21), рис. 24 согласуется с этим выводом. Таким образом, теоретический анализ экспериментальных данных позволяет достаточно точно оценить истинную зависимость парциальной теплоты образования от концентрации и тем самым внести ясность в экспериментальный материал. Поэтому главная ценность выведенных в настоящем параграфе формул заключается в возможности анализа экспериментальных данных и в установлении связи термодинамических свойств и строения жидких металлических сплавов. Отсюда вытекает вывод о необходимости классификации термодинамических свойств металлических сплавов на основе соответствия термодинамики и структуры сплава. [21]
Сравнение кривой зависимости парциальной теплоты образования сплавов от концентрации при двух различных температурах явно указывает на изменение атомной структуры с понижением температуры. Структурные исследования сплавов кадмий - свинец не проводились. Однако температурную зависимость структуры сплавов хорошо проследить на системе индий - алюминий или олово - алюминий. На кривых радиального распределения в сплавах системы индий - алюминий при низкой температуре наблюдаются два первых максимума, соответствующие координации только однородных атомов индий - индий и алюминий - алюминий. С повышением температуры на кривых радиального распределения вырастает средний максимум, отвечающий координации индий - алюминий. Это явление характеризует образование хаотического распределения атомов и исчезновение упорядочения типа расслаивания в относительном расположении атомов. В системе кадмий - висмут размеры атомов компонентов различаются так же, как и в системе индий - - алюминий; у этих систем близки и диаграммы состояния. Поэтому возможно такое же изменение структуры с изменением температуры, параллельно чему изменяется вид зависимости парциальных теплот образования от концентрации. [22]