Cтраница 1
Суммарная теплота сольватации, рассчитанная по ( III. Однако при обсуждении этого метода расчета следует остановиться на двух моментах. На первый из них обращают внимание и авторы. [1]
Суммарная теплота сольватации электролитов в растворе АЯ есть сумма теплот сольватации ионов, составляющих электролит. Следовательно, существует принципиальная возможность разделить ЛЯ на величины, относящиеся к отдельным ионам. Для этого нужно определить независимым способом теплоту сольватации какого-нибудь одного отдельного иона ДЯ. Возможно, такие определения будут скоро выполнены. Большие перспективы сулит, на наш взгляд, использование масс-спектрометрического метода. [2]
Зная суммарную теплоту сольватации в данном растворителе хотя бы для одной соли, можно, пользуясь найденными разностями для катионов и анионов, ориентировочно предсказать ДЯ для ряда других электролитов. Если при этом энергия решетки избранной соли известна с достаточной достоверностью, то при вычислениях элиминируются менее надежные энергии решеток других солей. [3]
Зная суммарную теплоту сольватации в данном растворителе хотя бы для одной соли, можно, пользуясь найденными разностями для катионов и анионов, ориентировочно предсказать ЛЯ. Если при этом энергия решетки избранной соли известна с достаточной достоверностью, то при вычислениях элиминируются менее надежные энергии решеток других солей. Выше мы указывали, какой разнобой в значениях энергии решетки, например, иодида натрия имеется в литературе. [4]
Зная суммарную теплоту сольватации в данном растворителе хотя бы для одной соли, можно, пользуясь найденными разностями для катионов и анионов, ориентировочно предсказать A / / J для ряда других электролитов. Если при этом энергия решетки избранной соли известна с достаточной достоверностью, то при вычислениях элиминируются менее надежные энергии решеток других солен. Выше мы указывали, какой разнобой в значениях энергии решетки, например, иодида натрия имеется в литературе. [5]
Для нахождения дифференциала суммарных теплот сольватации по величинам гд или гк мы воспользовались как раз тем обстоятельством, что близко расположенные точки на графике дифференцируемой функции Д / / 1г / ( г.) хорошо ложатся на прямую. Причина линейности ( как уже упоминалось) в том, что мы имеем дело с очень пологим, почти линейным участком кривой. Проводя прямые через разные комбинации трех лежащих рядом точек, можно найти уравнения этих прямых, которые будут на самом деле уравнениями касательных к средней из каждых трех точек. [6]
Для нахождения производной суммарных теплот сольватации по величинам ГА или гк мы воспользовались как раз тем обстоятельством, что близко расположенные точки на графике дифференцируемой функции ДЯ / ( г -) хорошо ложатся на прямую. Причина линейности ( как уже упоминалось) в том, что мы имеем дело с очень пологим, почти линейным участком кривой. Проводя прямые через разные комбинации трех лежащих рядом точек, можно найти уравнения этих прямых, которые будут на самом деле уравнениями касательных к средней из каждых трех точек. [7]
Для нахождения дифференциала суммарных теплот сольватации по величинам гд или гк мы воспользовались как раз тем обстоятельством, что близко расположенные точки на графике дифференцируемой функции АЯ / ( TV) хорошо ложатся на прямую. Причина линейности ( как уже упоминалось) в том, что мы имеем дело с очень пологим, почти линейным участком кривой. Проводя прямые через разные комбинации трех лежащих рядом точек, можно найти уравнения этих прямых, которые будут на самом деле уравнениями касательных к средней из каждых трех точек. [8]
Естественно, что при нахождении суммарной теплоты сольватации Д / / по уравнению ( 28) из термохимических данных мы получаем именно химические теплоты сольватации, так как условие электронейтральности обеспечено вхождением равных количеств разно-зарядных ионов и потенциалы г г и / ( если они ecu) не играют роли. [9]
Естественно, что при нахождении суммарной теплоты сольватации A / / J по уравнению ( 28) из термохимических данных мы получаем именно химические теплоты сольватации, так как условие электронейтральности обеспечено вхождением; равных количеств разно-зарядных ионов и потенциалы г з и X ( если они есть) не играют роли. [10]
Результатом соизмеримости тепловых эффектов гетеролитической диссоциации в газовой фазе и суммарной теплоты сольватации ионов являются небольшие значения тепловых эффектов гетеролитической диссоциации в растворах. [11]
Полуэмпирическая формула ( 46) принципиально может быть использована и для разделения суммарных теплот сольватации на ионные составляющие в неводных растворах. [12]
Физического смысла указанная эмпирическая зависимость, по-видимому, не имеет, однако она могла бы быть использована для разделения суммарных теплот сольватации электролитов, так как независимо от других допущений приводит к равенству А / / - СЗ & Щ - в водном растворе. [13]
Физического смысла указанная эмпирическая зависимость, по-видимому, не имеет, однако она могла бы быть использована для разделения суммарных теплот сольватации электролитов, так как независимо от других допущений приводит к равенству А / / р - A HI в водном растворе. [14]
ДЯо - теплота растворения при бесконечном разбавлении; ДЯреш - энергия решетки, представляющая собой изменение энтальпии при удалении ионов в кристалле друг от друга на бесконечное расстояние; ДЯ ЛЬВ - суммарная теплота сольватации положительных ( ДЯ. [15]