Cтраница 3
Побочный продукт удаляется из реактора в парообразном состоянии вместе с дву - окисыо углерода. Сухая смесь терефталата калия и катализатора поступает в емкость, где терефталат растворяют в ьоде. Суспен - - лию катализатора центрифугируют и сухой катализатор по. [31]
Двуокись углерода пропускают через водный раствор дикалиевой соли ТФК, вследствие чего образуется кислая соль терефталевой кислоты. В дальнейшем на кислый терефталат калия действуют фтадевым ангидридом и получают ТФК высокой степени чистоты. В процессе, предложенном фирмой Тэйдзин, осуществляется совместное упаривание дикалиевой соли фталевой и терефталевой кислот, приводящее за счет различной растворимости этих кислот к избирательной кристаллизации соли ТФК. [32]
Суспензия поступает в реактор диспропорционирования, куда подают также цинковый катализатор и газообразный диоксид углерода. В результате реакции образуется терефталат калия и бензол. Из реакционной смеси удаляют диоксид углерода, который возвращают на стадию диспропорционирования, и бензол-побочный товарный продукт, пользующийся большим спросом. Выделенный катализатор - оксид цинка - переводят в бензоат цинка обработкой бензойной кислотой и используют повторно, а фильтрат - смесь метилтерефталата и калиевых солей терефталевой и бензойной кислот - подают на выделение метилтерефталата. Последний возвращают на стадию приготовления исходной суспензии, а соли направляют в аппарат под-кисления, где их обрабатывают бензойной кислотой. [33]
В водном растворе этилового спирта, насыщенном аммиаком, те-рефталат калия при 18 - 25 выпадает в осадок. После центрифугирования ( 10) терефталат калия взаимодействует в непрерывном барабанном аппарате ( II) с Уксусной кислотой; Чистая терефталевая кислота, высушенная от остатков воды, является товарным продуктом и содержит 99 9855 основного вещества. Ацетат кадия возвращается в цикл, и этим осуществляется регенерация ионов калия. [34]
Помимо пути присоединения - отщепления с промежуточным образованием аренониевых катионов возможен механизм отщепления - присоединения с промежуточным генерированием дарбанионов. Так протекает изомеризация солей ароматических карбоновых кислот, например фталата калия ( 65) в терефталат калия ( 67) при высокой температуре в атмосфере диоксида углерода. [35]
Однако известны примеры изомеризации без промежуточного образования ст-комплексов, протекающей по механизму отщепления-присоединения. Так происходит изомеризация солей ароматических карбоновых кислот, например, фталата калия ( 74) в терефталат калия ( 76) при высокой температуре в атмосфере угольного ангидрида. [36]
Время реакции 1 - 2 ч, что является недостатком этого процесса. Однако получающийся продукт отличается исключительно высоким качеством, что позволяет использовать его без дополнительной обработки. Полученный терефталат калия гидролизуют в терефталевую кислоту и затем полимеризуют с этиленгликолем в полиэфир. [37]
На основании данных работы пилотной установки определены оптимальные условия процесса. Наиболее важным фактором является температура. Выход терефталата калия растет до 470 С и затем не меняется до 540 С. Ниже приводится состав исходного сырья, подаваемого в реактор, и состав реакционной смеси после изомеризации ( вес. [38]
![]() |
Технологическая схема промышленной установки для получения ТФК по способу Henkel - b. [39] |
При этом значительно повысился выход продукта. Туда же загружают кислый фталаг калия. Осадок кислого терефталата калия отфильтровывают и после растворения обрабатывают фталевым ангидридом. [40]
Реакцию терефталата калия с кислым фталатом калия про-ьодят при 56 - 60 С в течение 10 - 12 мин. При этом 80 % катализатора переходит в растворимую форму и вместе с фталатом калия возвращаются на изомеризацию. Реакция кислого терефталата калия с фталевым ангидридом протекает при 80 - 85 С, в 11 - 12 % - ной водной суспензии. [41]
Предложен и проверен новый способ диспропорцией. Достигнут 66 % выход терефталата калия. [42]
![]() |
Технологическая схема производства ТФК из толуола усовершенствованным методом фирмы [ Phillips Petroleum ( США и Rone Pu-lenk ( Франция ]. [43] |
Исходный толуол окисляется с образованием бензойной кислоты при умеренной температуре в присутствии кобальтового катализатора. Перегонкой реакционной смеси выделяют 99 5 % - ную бензойную кислоту. Часть кислоты используют для подкис-ления терефталата калия, в результате чего в кристаллическом виде выделяется ТФК-сырец, которая после очистки может быть использована для производства полиэфирных волокон. [44]
При соотношении кислой соли к воде, равном 1: 4, количество образующегося терефталата калия составляет только 15 - 29 % от теоретического. Наибольший выход - 60 % получен только при 20 - кратном избытке воды. Выпавший осадок, кислотное число которого 280 - 410, представляет собой смесь терефталевой кислоты и кислого терефталата калия. [45]