Терефталат - калий
Cтраница 4
 |
Состав продуктов диспропорцноыирования бензоага калия. [46] |
При этом получают 17 3 г терефталевой кислоты, что говорит о некотором декарбоксилировании оксалата. При изучении кинетики диспропорционирования бензоага калия было установлено, что при этом, также как и при изомеризации фталата калия, образуются различные соединения, переходящие в терефталат калия. Японские исследования [111, 112] показали, что в начальной стадии образуются соли изомерных двухосновных и трехосновных ароматических кислот. [47]
Метод меченых атомов был использован также для выяснения механизма перемещения карбоксилатной группы в процессе изомеризации солей фталевой кислоты. При этом было установлено [ 109, ПО ], что изомеризация фталата калия в терефталат в атмосфере радиоактивной углекислоты при 405 в присутствии цинковой пыли ( или без нее) сопровождается равновесным распределением радиоуглерода между углекислым газом и одной карбоксилатной группой образующегося терефтала-та. Внедрение радиоуглерода в непрореагировавший фталат происходит в значительно меньшей степени. Скорость обмена терефталата калия в подобных условиях, по данным контрольных опытов, оказалась слишком низкой, чтобы объяснить обмен, наблюдавшийся в ходе изомеризации. [48]
 |
Технологическая схема производства ТФК по процессу. [49] |
Эти конструктивные особенности обеспечивают непрерывное течение реакции в твердой фазе без образования заметного спекания продуктов, забивающих аппаратуру. Реакция протекает в атмосфере углекислого газа. Побочный газообразный бензол в смеси с углекислым газом отбирают в верхней части реакторной установки и подают в скруббер, орошаемый холодным бензолом для поглощения бензола из потока газов. Углекислый газ после пропускания через отбойный барабан, в котором удаляются остатки жидкости, возвращается в реактор. Высушенный поток терефталата калия и катализатора направляют в емкость, где калиевую соль растворяют в воде. [50]
Давление, передаваемое на поршень гидравлическим прессом, фиксировалось в гидравлической линии. Нагрев ампулы осуществлялся съемным электронагревательным блоком, имеющим карман для термопары. Как видно из приведенной на рис. 76 зависимости выхода тере фталата калия от величины давления, при увеличении последнего выше 70 кг / см2 в значительной степени идет процесс разложения изофталата калия. Проведение перегруппировки в подобных условиях позволяет заметно сократить время реакции - оптимальный выход терефталата калия был получен через 20 минут после начала реакции. [51]
Имевшиеся в литературе сведешш носят несколько разноречивый характер. На основании этих экспериментов пришли к выводу о межмолекулярном характере реакции диспропорционирования, а также о том, что углерод катализатора не входит в состав конечного продукта. Результаты исследований, проводившихся в атмосфере радиоактивного углекислого газа, свидетельствуют о наличии радиоактивного углерода в составе конечного продукта. Таким образом, была установлена возможность участия в реакции молекул углекислого газа. В случае проведения реакции в атмосфере азота, метана и других инертных газов обе карбоксильные группы в составе терефталата калия принадлежат исходному бензоату калия. Основываясь на этих опытах, был предложен следующий механизм реакции диспропорционирования. Последний при обменной реакции с бензоатом калия дает нейтральный бензол и ион бензоата калия с непарным электроном в пара-положении. [52]
Страницы: 1 2 3 4