Стандартное изменение - энтальпии
Cтраница 3
А / 70 - стандартное изменение свободной энергии; А / / - стандартное изменение энтальпии; AS0 - стандартное изменение энтропии; К - константа равновесия, выраженная через давления; R - газовая постоянная; Т - абсолютная температура. [31]
Величины ДЯ С ( Р, Т) и AVtc ( Т) представляют стандартные изменения энтальпии и объема чистого компонента при сорбции. Поскольку процессы сорбции обычно экзотермичны [ Д / / 1С ( Р, Г) 0 ] и сопровождаются сильным уменьшением объема [ AV ( C ( P, Г) 0 ], можно утверждать, что с ростом температуры и снижением давления константа сорбционного равновесия значительно убывает. [32]
Отнесенные к стандартным условиям изменения соответствующих величин называются стандартными изменениями и обозначаются АН0 - стандартное изменение энтальпии. Стандартная энтальпия реакции образования 1 моль данного вещества из простых веществ носит название стандартной энтальпии образования данного вещества. Энтальпии образования простых веществ в их наиболее устойчивых состояниях принимаются равными нулю. [33]
Так как большинство реакций протекает при постоянном давлении, а в этом случае тепловой эффект реакции равен изменению энтальпии, обычно пользуются стандартными изменениями энтальпии, которые рассчитаны для различных веществ и приводятся в справочных таблицах; изменение стандартной энтальпии обозначают АЯзэвдб. [34]
В [155] предложен метод расчета энергии связи катионов с решеткой цеолита, основанный на использовании экспериментальных теплот смачивания дегидратированного цеолита водой, теплот гидратации газообразных ионов и стандартного изменения энтальпии при полном замещении катионов данного типа. [35]
Для этого удобно принять изменение энтальпии при образовании иона водорода из газа Н2 равным нулю. Стандартные изменения энтальпии ( стандартные тепловые эффекты) образования ионов позволяют вычислить изменение энтальпии ( тепловой эффект при р 1 атм) той реакции, которая протекает в гальваническом элементе. [36]
Уравнения (5.24) и (5.25) позволяют, исходя из стандартных значений энтальпии ( или внутренней энергии) и энтропии реакции, вычислять абсолютные значения констант равновесия. Стандартные изменения энтальпии образования ЛЯ и стандартные энтропии S простых веществ и соединений приводятся для температуры 298 16 К ( 25 С) в справочниках. [37]
Для вычисления стандартного изменения энтальпии реакции ( Д реакц) нужно из суммы ДЯ продуктов реакции вычесть сумму ДЯ исходных веществ, причем суммирование производится с учетом числа молей каждого вещества. [38]
 |
Температурные зависимости изменения AY pc благородных газов вН 0 1 - Не. 2 - tie. 3 - Аг. 4 - Kr. 5 - Хе. [39] |
На рис. 5 представлены вычисленные на основании данных работы [36] стандартные термодинамические характеристики растворения Не, Ne, Аг, Кг и Хе в воде при 273 15 - 373 15 К. В табл. 3 сопоставляются стандартные изменения энтальпии и энтропии при растворении благородных газов в воде и некоторых органических растворителях при 298 15 К. [40]
Используя эти данные, можно сравнить значения A. Например, предположим, что стандартное изменение энтальпии в реакции составляет 100 кДж / моль и Г 300 К. [41]
АСР не остается постоянной вплоть до абсолютного нуля. Для большинства кислот ДЯ - величина положительная, а ДСР - отрицательная, так что при некоторой температуре Тт, определяемой выражением Тт - ДЯ / ДСР стандартное изменение энтальпии ДЯ равно нулю. На рис. 3 - 3 представлена зависимость констант ионизации от температуры для ряда веществ. С качественной точки зрения максимальная константа ионизации наблюдается тогда, когда возрастающая с повышением температуры способность к переносу протона точно компенсируется уменьшающейся тенденцией к разделению зарядов. [42]
Так как в результате химической реакции может поглощаться или выделяться тепло, повышение или понижение температуры, которое соответственно увеличивает или уменьшает запас тепловой энергии системы, может приводить к заметным изменениям числовых значений констант равновесия. Обычно количество тепла, выделившегося или поглощенного в результате химической реакции, обозначают как изменение энтальпии, обозначаемое символом АЯ. Аналогично энергии Гиббса энтальпия каждого элемента в его стандартном состоянии приравнивается нулю, а стандартная энтальпия образования ДЯ. Стандартное изменение энтальпии АЯ для любого процесса представляет собой сумму стандартных энтальпий образования продуктов реакции минус сумма стандартных энтальпий образования реагирующих веществ. [43]
Для стандартных изменений энтальпии и теплоемкости неидеальных чистых веществ и их смесей в строгом смысле необходимо было бы ввести поправки, учитывающие изменения давления, температуры и состава ( разд. При низких давлениях всеми отклонениями от идеальности можно пренебречь, как это и было сделано в настоящей работе. ДЯ - стандартное изменение энтальпии в / - и реакции образования чистых конечных продуктов из чистых реагентов при давлении 1 атм и одной и той же температуре. Аналогичным образом действительные значения мольной теплоемкости принимаются равными теплоемко-стям чистых веществ С при низком давлении. [44]
Страницы: 1 2 3