Cтраница 2
Например, при протонировании анилина образуется катион анилиния, в котором неподеленная электронная пара на атоме азота не способна взаимодействовать с яг-элехтронной системой кольца, поэтому УФ-спектр катиона анилиния близок УФ-спектру бензола. [16]
С другой стороны, азот в ионе анилиния C6H5NHj не имеет неподеленных электронов, так что резонанс такого типа здесь невозможен. [17]
Концепция Ридда и сотрудников о нитрозировании ионов анилиния заслуживает внимания, и в ожидании дальнейших результатов мы должны рассматривать это как еще один из возможных механизмов. [18]
В сильнокислой нитрующей смеси амин превращается в ион анилиния. [19]
Анилин реагирует с избытком пропионового ангидрида, образуя анилид и пропионат анилиния. Разность двух измерений ( Ъ - с) пропорциональна расходу пропионового ангидрида. [20]
Очевидно, о / шо-заместитель независимо от его полярности усиливает кислотность ионов анилиния. [21]
Приведенные в табл. 11.2 данные показывают, чта в реакциях ионизации бензойных кислот и ионов анилиния, щелочного гидролиза эфиров бензойной кислоты и взаимодействия анилинов с динитрохлорбензолом влияние о-заместителей сильно отличается от влияния м - и - заместителей, причем о-метильная и о-нитрогруппа действуют в одном и том же направлении. [22]
Ароматические амины имеют пониженную основность вследствие мезо-мерного эффекта, благодаря которому амин как сопряженное основание иона анилиния в большей степени стабилизирован. Этим объясняется повышенная кислотность иона анилиния и низкая основность анилина по сравнению с алкиламинами, например с этиламином. [23]
Анилин ( I) стабилизирован за счет сопряжения, тогда как в соответствующей сопряженной кислоте ( ионе анилиния) это сопряжение отсутствует. [24]
Используя данные табл. 11 и 12, вычислите константы диссоциации; а) уксусной кислоты и б) иона анилиния в 50 % - ном этиловом спирте. [25]
Подобно солям аммония, соли аминов в водных растворах подвергаются в большей или меньшей степени гидролизу, причем соли анилиния гидро-лизуются в большей степени, чем соли алифатических аминов. Наличие элек-троноакцепторных заместителей в производных анилина может сделать их даже нерастворимыми в водных минеральных кислотах. [26]
Попытки оценить характер взаимодействия диазониевой группы с бензольным кольцом сравнением со спектрами таких соединений, как фенилацетилен и бензонитрил, с одной стороны, и анилиний катион, с другой ( рис. 2), были неудачными. Как видно из приведенных данных, изменения в спектрах под влиянием сопряжения я-электронов бензольного кольца и тройной связи не могут быть ответственны за то большое искажение спектра бензола, которое характерно для фенилдиазоний катиона. [27]
Значительно большие противоречия возникают при сравнении растворителей разной химической природы и кислот, различающихся между собой сильнее, чем в сериях бензойных кислот или ионов анилиния. Мы уже видели, что для равновесий, включающих растворитель, эффекты перехода от воды к формамиду не могут быть объяснены каким-либо простым способом. То же самое касается относительной силы кислот и оснований в этих двух растворителях. Поскольку вода и формамид имеют - высокие и близкие по величине диэлектрические постоянные, электростатический эффект [ уравнение ( 86) ] будет мал. Фактические различия, как видно из табл. 4, значительно больше, и их нельзя объяснять никакими правдоподобными значениями радиусов. Совершенно ясно, что при сравнении столь разных растворителей, как вода и формамид, следует учитывать более специфические взаимодействия между растворителем и растворенным веществом, например образование водородных связей как ионами, так и незаряженными частицами. [28]
Например, при протонировании анилина образуется катион анилиния, в котором неподеленная электронная пара на атоме азота не способна взаимодействовать с яг-элехтронной системой кольца, поэтому УФ-спектр катиона анилиния близок УФ-спектру бензола. [29]
В работе [86] было показано, что в водном растворе соляной или серной кислоты нротонированная форма п -, ле-нитроанилинов ( RNH2) существует не в виде иона анилиния RNH3, а в виде заряженного комплекса ( RNH2 - Н - - ОН2) с сильной водородной связью. В концентрированных растворах серной кислоты в состав этих комплексов может входить вместо Н20 молекула кислоты. [30]