Термодинамика - фазовое равновесие
Cтраница 1
Термодинамика фазовых равновесий - это тот раздел термодинамики, в котором рассматриваются фазовые превращения веществ, например сублимация, плавление и испарение. [1]
Хотя гиббсовская термодинамика фазовых равновесий с учетом поверхностных явлений к настоящему времени заметно развита, существующие в этой области монографии и руководства ( в том числе и наиболее полная монография Дефэ и Пригожина [ R. Prigogine, Tension superficielle et adsorption, Liege, 1951 ]) no содержанию все еще не перекрывают полностью оригинальных работ Гиббса. При написании этой книги автор ни в коей мере не стремился восполнить этот пробел, так как он глубоко убежден, что чтение работ самого Гиббса необходимо и неизбежно при серьезном подходе к изучению поверхностных явлений. Напротив, основное внимание уделено развитию положений, не затронутых или недостаточно разработанных в трудах Гиббса и его последователей. В то же время монография представляет собой довольно полный вариант современной теории фазовых равновесий с учетом поверхностных явлений, вполне доступный и читателю, не изучавшему детально оригинальных работ Гиббса. [2]
Итак, термодинамика фазовых равновесий позволяет рассчитывать коэффициенты распределения с помощью различных выражений. Их выбор определяется - в основном простотой, удобством и доступностью методов вычисления параметров, входящих в эти выражения. [3]
Основные положения термодинамики фазовых равновесий рассмотрены в ряде руководств. Мы не придерживались последовательно каиого-либо одного метода изложения. [4]
В соответствии с теорией Гиббса термодинамика фазового равновесия многокомпонентных смесей базируется на представлении о химическом потенциале. [5]
Велик вклад русских ученых в термодинамику фазовых равновесий. Коновалова ( 1881 г.) и М. С. Вревского ( 1911 г.) являются капитальными обобщениями, составляющими основу термодинамического анализа фазовых равновесий в растворах; они сыграли большую роль и в развитии тензиметрических исследований. [6]
Велик вклад русских ученых в термодинамику фазовых равновесий. Коновалова ( 1881 г.) и М. С. Вревского ( 1911 г.) являются капитальными обобщениями, составляющими основу термодинамического анализа фазовых равновесий в растворах; они сыграли большую роль и в раз - витии тензиметрических исследований. [7]
Велика роль русских ученых в термодинамике фазовых равновесий. Коновалова ( 1881 г.) [ А, 34 ] и М. С. Вревского ( 1911 г.) [ А, 25 ], работы Р. Ф. Холлмана ( 1910 - 1918 гг.) являются капитальными обобщениями, составляющими основу термодинамического анализа фазовых равновесий в растворах и имеющими большое значение для решения практических задач, связанных с процессами перегонки. Эти фундаментальные работы с 1941 г. развиваются в ЛГУ А. В. Сторонкиным [ А, 46, 47 ] с сотрудниками ( Ал. Морачевский, А. И. Русанов, М. П. Сусарев, М. М. Шульц) по теории многокомпонентных двух - и многофазных систем различных типов. В основу этих исследований положены уравнения, являющиеся обобщением дифференциального уравнения Ван-дер - Ваальса для бинарных систем, критерии устойчивости фаз Гиббса, а также выведенные критерии устойчивости гетерогенных систем в целом. [8]
Преимущества обобщенного подхода к решению задач термодинамики фазовых равновесий по сравнению с рассмотренными ранее аналитическими решениями очевидны. В рамках его единым образом реализуются любые варианты расчетбв, как с использованием, так и без использования данных по фазовым равновесиям. В исходном наборе легко учесть разрозненные данные, даже результаты отдельных измерений, не позволяющие обычно применять тот или иной самостоятельный вариант расчета. Главное же состоит в том, что таким образом удается провести согласование всех имеющихся сведений по термодинамике системы и рекомендовать наиболее вероятные значения термодинамических функций сплава. [9]
Химический потенциал играет большую роль в термодинамике фазовых равновесий и в химической термодинамике. Если мы умножим ( л для однокомпонентной системы на число молекул или грамм-молекул, то получим величину, являющуюся функцией числа молекул и всех обобщенных сил. Эта величина обозначается Z N ji и называется изобарно-изотермическим потенциалом или свободной энергией Гиббса. [10]
Равенство (2.161) играет важную роль в термодинамике фазового равновесия. Оно соотносит изменение химического потенциала компонента смеси с ее измеряемыми свойствами: давлением, температурой, объемом и компонентным составом. Отметим, что ранее показанное равенство (2.156) для однокомпонентной системы dju vdpy получается из выражения (2.161) как частный случай. [11]
 |
Активности полимера ( 2 и мономера ( 1 как функции соотношения их молекулярных масс т и параметра Флори. если т 100, то в выбранном масштабе кривые Inai - фг практически неразличимы. [12] |
К сожалению, выводы, сделанные в этом разделе относительно термодинамики фазового равновесия полимеров, являются преимущественно отрицательными. В этой области еще предстоит выполнить большую теоретическую и экспериментальную работу. [13]
Замена давления летучестью формальна, но она весьма продуктивна в термодинамике фазовых равновесий. В настоящее время аналитические методы исследования парожидкостного равновесия базируются, в основном, на использовании летучести. [14]
Это обстоятельство и делает применение уравнения (1.41) столь удобным для обсуждения термодинамики фазовых равновесий. [15]
Страницы: 1 2 3