Cтраница 1
Термодинамика поверхностных явлений на электродах, или, иначе, термодинамическая теория электрокапиллярности, рассматривает зависимость обратимой поверхностной работы а ( равной поверхностному натяжению в случае жидких металлов) [1 ] от потенциала электрода Е, состава сосуществующих фаз, давления и температуры. [1]
Термодинамика поверхностных явлений в многокомпонентных системах была разработана в 1878 г. Гиббсом, основные идеи которого мы здесь изложим. Представим себе, что мы имеем две фазы и ffy содержащие по два компонента некоторых веществ Л и В. [2]
Термодинамика поверхностных явлений, основы которой были развиты Гиббсом [1], нашла широкое применение для описания этих явлений в диэлектрических растворах и растворах электролитов. Несравненно меньше известно ее приложение к объяснению поверхностных явлений в металлических растворах. [3]
Термодинамика поверхностных явлений рассматривает также возникновение и рост частиц новой фазы. В однокомпонентных системах этому отвечает изменение плотности в объеме и в поверхностном слое. Рассмотрим определение термодинамических величин, относящихся к поверхностному слою. При переходе через межфазную границу средние значения молекулярных свойств вещества изменяются весьма сложным образом. [4]
Термодинамика поверхностных явлений определяется несимметричными силовыми полями на пов-сти, к-рые приводят к возникновению поверхностного натяжения, направленного параллельно пов-сти и ориентирующего молекулы поверхностного слоя. Термодинамика поверхностных явлений объясняет изменение поверхностного натяжения в присуг. [5]
Термодинамика поверхностных явлений была развита Гиббсом. Он принимал поверхностный слой за новую поверхностную фазу, отличную от объемных фаз тем, что ее толщина чрезвычайно мала по сравнению с протяженностью в двух других измерениях, и поэтому рассматривал поверхностный слой как геометрическую разделяющую поверхность, применяя к ней общие термодинамические уравнения. [6]
Термодинамика поверхностных явлений позволяет рассчитать направление нод равновесия раствор - поверхностный слоя. [7]
В термодинамике поверхностных явлений вводятся обычно избыточные поверхностные термодинамические функции. [8]
Для описания термодинамики поверхностных явлений применяют два метода: метод избыточных величин Гиббса и метод слоя конечной толщины. За толщину поверхностного слоя принимают расстояние по обе стороны от границы раздела фаз, за пределами которого свойства слоя перестают отличаться от свойств объемных фаз. Практически вся поверхностная энергия сосредоточена в поверхностном слое толщиной в несколько молекул, поэтому все связанные с нею соотношения можно относить только к поверхностному слою. [9]
Для описания термодинамики поверхностных явлений приме няют два метода: метод избыточных величин Гиббса и метод слоя конечной толщины. За толщину поверхностного слоя принимают расстояние по обе стороны от границы раздела фаз, за пределами которого свойства слоя перестают отличаться or свойств объемных фаз. Практически вся поверхностная энергии сосредоточена в поверхностном слое толщиной в несколько молекул, поэтому все связанные с нею соотношения можно относить только к поверхностному слою. Как следует из определения толщины поверхностного слоя, установление его границ со стороны объемных фаз представляет довольно трудную задачу. [10]
Подробное изложение термодинамики поверхностных явлений выходит за пределы нашей книги. Поэтому мы ограничиваемся кратким рассмотрением необходимых нам термодинамических соотношений, используя обширный материал, имеющийся в литературе. [11]
После ознакомления с термодинамикой поверхностных явлений на металлах платиновой группы целесообразно несколько подробнее остановиться на понятии о заряде электрода, которое является одним из фундаментальных понятий электрохимии. [12]
К весьма сложным разделам термодинамики поверхностных явлений относится анализ искривленных поверхностей во внешних полях. Гиббсом было начато рассмотрение поверхностных явлений в гравитационном поле. Что касается электрического поля, то результаты были получены значительно позднее. Трудность рассмотрения здесь сильно зависит от того, являются ли соприкасающиеся фазы проводниками или диэлектриками. [13]
К весьма сложным разделам термодинамики поверхностных явлений относится анализ искривленных поверхностей во внешних полях. Гиббсом было начато рассмотрение поверхностных явлений в гравитационном поле. Что касается электрического поля, то результаты были получены много позднее. Трудность рассмотрения здесь в значительной степени зависит от того, являются ли соприкасающиеся фазы проводниками или диэлектриками. [14]
За столетний период своего существования термодинамика поверхностных явлений прошла большой путь развития и усовершенствования. [15]