Cтраница 3
Термолиз о-нитроазидов без растворителя представляет собой опасную операцию и может применяться для получения лишь небольших количеств препарата. [31]
Термолиз о-нитроазидов без растворителя представляет собой опасную операцию н может применяться для получения лишь небольших количеств препарата. [32]
Термолиз алканов приводит преимущественно к образованию более термостойких низкомолекулярных алкенов и алканов. Из алканов наибольшей термостабильностью обладает метан. Его термическая деструкция термодинамически возможна при температуре выше 560 С. С заметной скоростью распад метана протекает при температуре выше 1000 С. При высокотемпературном пиролизе метана, кроме водорода ( и пироуглерода), образуются этилен, этан, ацетилен и арены. [33]
Термолиз алканов также имеет радикальную природу, но протекает с образованием различных продуктов в зависимости от условий. [34]
Термолиз декансульфопероксикислоты осложнен реакцией перокси-да с растворителем, а также гомоассоциацией пероксикислоты. По этой причине в работе [212] кинетику термического распада сульфопероксикислоты формально характеризовали эффективной константой скорости первого порядка. С ростом температуры и с0 величина k увеличивается. [35]
Термолиз метилпирувата в газовой фазе при 440 С дает 90 % метилацетата [23], хотя термолиз аллил - и бензилпируватов приводят к продуктам, образующимся при рекомбинации радикалов. В одном из классических примеров [24] применения метки 14С для выяснения механизма реакций Калвин и Леммон показали что ( 12) декарбонилируется при высоких температурах с выбросом немеченого оксида углерода и с образованием 14С - меченного этилацетата. [36]
![]() |
Термолиз монопероксикеталей КМеС ( ОМе ООСМе3 в алкилароматических углеводородах. [37] |
Термолиз монопероксикеталей [223] характеризуется параметрами, приведенными в табл. 5.22. Несмотря на значительное удаление от пер-оксидной группы, структура заместителя существенно влияет на кинетику термолиза, в частности, возможно невалентное взаимодействие кислородных атомов заместителя с пероксидной группой. [38]
Термолиз а-оксокислот приводит к разнообразным продуктам, нуклеофилы катализируют декарбоксилирование. В простейшем случае таким нуклеофилом может служить цианид-ион, и обратимое образование а-цианогидрина ( 62) приводит к анион-стабили-зованному состоянию, ускоряющему отщепление диоксида углерода от карбоксилат-иона. Декарбоксилирование, катализируемое в основной среде тиазолиновыми солями, протекает по близкому механизму схема ( 70) [104] и служит моделью тиамин-зависимого действия карбоксилазы при биосинтезе жирных кислот. [39]
Термолиз оксатиазол-2 - она 138 в присутствии диполярофилов ( тозилциа-нида или этилцианоформиата) в дихлорбензоле ( 165 С) приводит к продуктам реакций 1 3-диполярного циклоприсоединения - 5-тозил - ( 140а) или 5-этоксикарбонил - 3 - ( 4-гидрокси - 3 5-ди-трет. [40]
Термолиз ароилпероксидов в среде гексафторбензола приводит к замещению атома фтора арильной группой. [41]
Термолиз смеси углеводородов, по сравнению с индивидуальными углеводородами, во многих случаях протекает с большей скоростью вследствие увеличения скорости инициирования активными радикалами, которые не всегда могут образоваться при распаде отдельных классов углеводородов. Отдельные углеводороды, например, нафтены, распадающиеся в чистом виде по нецепному пути из - за малой скорости инициирования, в смесях могут превра - по цепному механизму. В качестве инициаторов цепных могут участвовать и отдельные продукты, образующиеся при термолизе углеводородных смесей. [42]
![]() |
Активационные параметры термолиза гидротриоксидов. [43] |
Термолиз гидротриоксидов ROOOH рассмотрен детально в обзоре [113], поэтому отметим лишь основные особенности термораспада гидротриоксидов. [44]
Термолиз первичных пероксиацетатов ( н-бутирил - и изобутирил -) и вторичных пероксиацетатов ( е / иор-бутирил - и циклогексил -) в жидкой фазе ведет в результате согласованного шестицентрового механизма распада к карбоновой кислоте и карбонильному соединению. Те же пер-оксиэфиры при термическом распаде в газовой фазе образуют продукты, соответствующие простому разложению с первоначальным разрывом одной О-О - связи. [45]