Cтраница 2
Учитывая, что, с одной стороны, процесс термического разложения аммиачного хромата меди является процессом сильно экзотермическим ( тепловой эффект реакции, по предварительным данным Ш1Х, составляет 27 ккал / моль), а, с другой стороны, температурные условия обработки оказывают сильное влияние на его качественные показатели, следовательно процесс термообработки катализатора является одной из определяющих стадий его производства. [16]
При термообработке катализатора, содержащего металлы, качество его ухудшается значительно больше, чем катализаторов без металла. [17]
Показано, что термообработка катализаторов в водороде увеличивает селективность в дегидрировании спиртов. Предварительная термообработка оксидов в кислороде повышает их активность в равной мере в реакциях дегидрирования и дегидратации. Найдено, что дегидрирование и дегидратация спиртов осуществляются на различных активных центрах катализаторов. [18]
Во всех нанесенных катализаторах размер металлических частиц имеет тенденцию увеличиваться с ростом концентрации металла на носителе. Кроме того, установлено, что термообработка катализатора при последовательно возрастающих температурах приводит к увеличению среднего размера частиц ( уменьшению дисперсности) во времени для каждой заданной температуры до некоторого предельного размера, который в дальнейшем не изменяется. Этот предельный размер возрастает с ростом температуры. Однако влияние перечисленных факторов - температуры, времени и содержания металла - сильно зависит от других переменных, например от природы носителя, в частности его пористой структуры, и от газовой среды, в которой проводится нагревание катализатора. [19]
Установлено, что состав газообразного продукта ( смесь углеводородов С - С4 и Н2) не зависит от вида перерабатываемого сырья, а определяется реакционными параметрами. Состав жидкого катализата ( смесь углеводородов от С5 до С14) зависит как от условий реакции, так и от условий термообработки катализатора и вида сырья. [20]
Ленточные сушилки в производстве катализаторов в основном применяют для сушки легкосыпучих зернистых материалов - полуфабрикатов, а также отформованного катализатора с размерами гранул или таблеток до 15 мм. В подобных установках при соответствующем выборе теплового режима и правильном подборе конструкционных материалов для основных элементов сушилки в ряде случаев можно совмещать сушку с термообработкой катализатора, особенно если температура прокаливания не превышает 700 С. В производстве ряда катализаторов сушку в ленточной сушилке совмещают с пропаркой. При этом в качестве сушильного агента применяют паровоздушную смесь. При сушке пастообразных материалов ленточную сушилку используют в паре с формующим устройством, установленным перед сушилкой. [21]
![]() |
Зависимость Ктж от температуры термообработки катализатора. [22] |
В целом твердение фосфатных материалов при нагревании объясняется проявлением двух основных механизмов: образованием межмолекулярных водородных связей ( этот механизм характерен в основном для кислых фосфатов) и полимеризацией фосфатов. При низких температурах действует преимущественно первый механизм, а с повышением температуры термообработки - второй. Очевидно, с изменением температуры термообработки катализатора меняется вклад отдельных составляющих. Если с повышением температуры доля составляющей, приходящейся на водородную связь, уменьшается, то доля составляющей, приходящейся на полимеризацию, наоборот, возрастает. Снижение прочности катализатора при температурах термообработки свыше 450 - 500 С, возможно, объясняется уменьшением составляющей, приходящейся на водородную связь, в результате перехода сложных поли -, мета -, и ультрафосфатов в пиро - и ортофосфат. Автором [113] отмечается, например, понижение прочности фосфатных материалов обычно на 40 - 50 % при аналогичных условиях. [23]
Для этого смешивают сухие окись цинка и хромовый ангидрид при одновременном измельчении в бегунах с небольшим увлажнением образующейся смеси водой из разбрызгивателя, вмонтированного в верхней части аппарата. Смесь формуют на таблеточной машине в таблетки размером 9X9 мм. Термообработку катализатора совмещают с процессом восстановления. Недостатком рассмотренной технологии является неравномерное распределение исходных компонентов по объему таблетки и небольшая прочность последних. [24]
Недавно Фурукава и др. [13-15] обнаружили, что при использовании в качестве катализатора окиси алюминия ацеталь-дегид полимеризуется с образованием высокомолекулярного продукта и без замораживания. При этой температуре смесь через несколько часов становится вязкой и превращается в желеобразную массу. Полимер, образующийся по этому способу, представляет собой каучукоподобнос твердое вещество, структурно аналогичное по данным ИК-спек-троскопии продукту полимеризации замороженного мономера. В табл. 34 показано влияние термообработки окисноалюминие-вого катализатора и температуры полимеризации на ход реакции. Пз данных таблицы можно видеть, что степень дегидратации, как и температура обжига окиси алюминия, оказывает заметное влияние на каталитическую активность. При температуре от - 15 до - 10 полимеризации не наблюдается. Данные последних двух опытов в табл. 34 свидетельствуют о высокой каталитической активности окиси алюминия даже при температуре значительно ниже точки замерзания ацетальдегида, при которой имеет место полимеризация замороженного мономера. Чистая окись алюминия, полученная из очищенного изопропилата алюминия, по-видимому, более активна, чем стандартная гранулированная окись алюминия. [25]
Химические процессы в производстве катализаторов весьма разнообразны. Они могут проходить гомогенно в жидкой или газовой фазе и в гетерогенных системах. Широко применяют гетерогенные процесы, в которых химические реакции сопровождаются диффузией и переходом компонентов из одной фазы в другую. В системе газ - жидкость часто используют процессы хемосорбции газовых компонентов и обратные процессы десорбции с разложением молекул жидкой фазы. В системе газ - твердое вещество также применяют хемосорбцию и десорбцию; в системах жидкость - твердое вещество и жидкость - жидкость - избирательную экстракцию с образованием новых веществ в экстрагенте. Сложные многофазные процессы с образованием новых веществ происходят при термообработке катализаторов. При этом, как правило, в общем твердофазном процессе принимают участие появляющаяся при нагревании эвтектическая жидкая фаза или компоненты газовой фазы. [26]
Химические процессы в производстве катализаторов весьма разнообразны. Они могут проходить гомогенно в жидкой или газовой фазе и в гетерогенных системах. Широко применяют гетерогенные процессы, в которых химические реакции сопровождаются диффузией и переходом компонентов из одной фазы в другую. В системе газ - жидкость часто используют процессы хемосорбции газовых компонентов и обратные процессы десорбции с разложением молекул жидкой фазы. В системе газ - твердое вещество также применяют хемосорбцию и десорбцию; в системах жидкость - твердое вещество и жидкость - жидкость - избирательную экстракцию с образованием новых веществ в экстрагенте. Сложные многофазные процессы с образованием новых веществ происходят при термообработке катализаторов. При этом, как правило, в общем твердофазном процессе принимают участие появляющаяся при нагревании эвтектическая жидкая фаза или компоненты газовой фазы. [27]
Для этого смешивают сухие оксид цинка и хромовый ангидрид при одновременном измельчении в бегунах с небольшим увлажнением образующейся смеси водой из разбрызгивателя, вмонтированного в верхней части аппарата. Первичные частицы катализаторной массы при этом имеют неправильную форму, непрозрачные и очень неоднородны по размеру. Наряду с крупными частицами размером более 1 - Ю3 нм имеется много мелких. Средний размер частиц составляет примерно 5 - Ю2 нм. Смесь формуют на таблеточной машине в таблетки размером 9X9 мм. Термообработку катализатора совмещают с процессом восстановления. [28]