Cтраница 1
![]() |
ИК-сцектры пиридина, адсорбированного цеолитом CaY, предварительно вакуумированным при 500 и 600 С. [1] |
Термообработка цеолитов со щелочными катионами не вызывает подобных изменений в спектрах. [2]
![]() |
Хроматограммы смеси аргона и кислорода на колонке длиной 3 5 м, dBH3 мм с цеолитом СаА при 15е С. [3] |
При увеличении температуры термообработки цеолита свыше 400 С разделение 02 и Аг заметно ухудшается. [4]
Якобе и Уттерховен [41] подробно изучили продукты термообработки цеолита NH4Y в глубоком слое. Выше уже говорилось, что в таких условиях получаются образцы, близкие по свойствам к ультрастабильным цеолитам. [5]
Вероятность необратимого обмена определяется температурой обмена, а также условиями высушивания и термообработки цеолитов. Изучено это явление пока очень мало. Большинство исследований проведено в каких-либо одних условиях, поэтому руководствоваться ими, работая с цеолитом в таких условиях, когда возможен необратимый обмен, следует достаточно осторожно. [6]
Именно эти обстоятельства делают понятным, почему термическая стабильность продуктов, получающихся в результате термообработки цеолитов NH4 - Y, чрезвычайно чувствительна к малейшим нарушениям режима обработки и к ограничениям, связанным с участием воды в процессе стабилизации. [7]
С другой стороны, как можно видеть из данных [180], образование внекаркасных гидрок-сиалюминиевых катионов при термообработке цеолита NH4 - Y может вообще не приводить к стабилизации его структуры. Данные [180] свидетельствуют о том, что выход части тетраэдрического алюминия из каркаса с образованием внекаркасных катионов является хотя и необходимым, но недостаточным условием стабилизации цеолита NH4 - Y при его термообработке. [8]
Были проведены специальные опыты, в которых изучалось влияние типа и количества глиняного связующего, характера подготовки массы к грануляции и режима термообработки формованного цеолита на величину отношения прочности цеолитов в дегидратированном и гидратированном состояниях. Пока не удалось разработать режимов, которые позволяли бы заметно уменьшить величину указанного отношения прочностеи цеолитов без заметного ухудшения его адсорбционных свойств. Полученные результаты показывают, что в настоящее время нет необходимости вводить в ВТУ дополнительно оценку механических свойств формованных цеолитов в гидратированном состоянии. Однако в исследовательских и опытных работах целесообразно оценивать механические свойства цеолитов при различной степени их гидратации. [9]
Поскольку водород оказывает дезактивирующее действие на цеолиты, то для выяснения возможного участия окислительно-восстановительных центров в реакции гидрирования представляло интерес изучить роль кислорода воздуха при термообработке цеолитов. В табл. 1.14 сопоставлены активности трех исследованных цеолитов, обработанных при 500 С в токе воздуха и гелия. Оказалось, что активирующее действие этих газов проявляется почти в одинаковой степени. Этот факт может свидетельствовать либо о том, что окислительно-восстановительные центры, если они ответственны за гидрогенизационный катализ, уже имеются в исходном цеолите и в таком случае термообработка в токе воздуха или гелия необходима только для удаления воды из внутрикристаллических полостей цеолитов, либо о том, что окислительно-восстановительные центры, количество которых должно увеличиваться при термокислородной обработке цеолитов, не ответственны за катализ. [11]
В отличие от Керра [170, 171], предложившего сравнительно простую схему деалюминирования каркаса при нагревании, Брек и Скилс [180, 176] считают, что структурные и химические превращения, происходящие при термообработке цеолита NH4 - Y, должны быть значительно более сложными. [12]
Для того чтобы полнее использовать возможности, которые дает работа - с пластинками, спрессованными без связующего, конструкция кюветы должна позволять: 1) регулировать нагревание образца, с тем чтобы можно было регистрировать спектры в широких температурных интервалах ниже и выше комнатной температуры; 2) проводить термообработку цеолита и напуск паров адсорбата на образец в момент прохождения через него ИК-пучка; 3) прогревать образец до 800 С; 4) сократить длину оптического пути пучка света; 5) Исследовать состав газовой фазы независимо от съемки спектров образца; 6) проводить независимое измерение количества адсорбированного вещества; 7) устранять влияние окошек ячейки на пропускание в той или иной спектральной области; 8) менять кюветы; 9) проводить эксперименты в широкой области давлений ниже и выше атмосферного. [13]
Так, повышение температуры обработки Na-форм цеолитов типа, A, Y морденит в токе воздуха приводит практически к прямо пропорциональному увеличению нх гидрирующей активности ( рнс. Выход нзопропанола увеличивается от 2 - 5 % при термообработке цеолита при 250 С до 25 - 40 %, если катализаторы предварительно обрабатывались воздухом при 500 С. [14]
Так, повышение температуры обработки Na-форм цеолитов типа, A, Y морденит в токе воздуха приводит практически к прямо пропорциональному увеличению их гидрирующей активности ( рнс. Выход нзопропанола увеличивается от 2 - 5 % при термообработке цеолита при 250 С до 25 - 40 %, если катализаторы предварительно обрабатывались воздухом при 500 С. [15]