Cтраница 1
Термопсин вместе с побочными алкалоидами определяют следующим образом. [1]
Сырой термопсин очищают 3-кратной кристаллизацией из ацетона, из которого он выделяется в крупных, прекрасно образованных октаэдрах. Легко растворим в эфире, спирте, хлороформе, в воде, трудно - в ацетоне и петролейном эфире. Из горячего лигроина кристаллизуется в бесцветные иглы. Раствор термопсина в 10 % - ной H2SO4 моментально обесцвечивает перманганат. С CH3MgJ ( по Цере-витинову) метана не выделяет. Определение метоксильных групп по методу Цейзеля тоже дает отрицательный результат. [2]
При смешивании спиртовых растворов термопсина и пикриновой кислоты пикрат тотчас же выпадает в кристаллическом виде. [3]
Безуспешной была попытка применить для гофманского расщепления термопсина условия, ранее описанные для тетрагидротермопсина. Иодметилат этого основания, образующийся очень медленно как при кипячении с алкоголятом калия, так и при удалении иода гидроокисью серебра, снова дает исходное основание. Попытки провести расщепление по методу Брауна при помощи бромциана оказались столь же безрезультатными, так как термопсин в кипящем бензольном растворе не присоединяет бромциана и получается снова неизмененным. [4]
Наконец, мы попытались электрохимическим восстановлением полностью гидрировать термопсин и, таким образом, подойти к основному скелету этого вещества. При действии азотистой кислоты, по-видимому, образуется нитрозопроизводное, дающее очень слабую реакцию Либермана. Таким образом, в этом основании возможно наличие вторичного атома азота. Так как основание Ci5H28N2O титруется как однокислотное, возможно, что нереакционноспособная группа N-СО при восстановлении сохранилась неизмененной. [5]
В результате прибавления водной иодистоводородной кислоты к спиртовому раствору термопсина тотчас же выпадает бесцветный кристаллический осадок, количество которого еще увеличивается в результате прибавления эфира. [6]
Вторая фракция содержит малое количество основания, которое оказалось термопсином. [7]
Шестую фракцию обрабатывали, подобно пятой, из нее получен термопсин, смешанный с маслом. [8]
К сожалению, эти надежды не оправдались: при гофман-ском расщеплении иодметилата термопсина действием окиси серебра или КОН выделяется неизмененный термопсин. [9]
В результате прибавления 10 % - ного раствора хлорной платины к водно-спиртовому раствору термопсина, подкисленному соляной кислотой, выпадает аморфный оранжево-красный осадок, который при нагревании растворяется. При медленном охлаждении хлор-платинат выделяется в виде длинных оранжево-красных призм, заостренных на концах, выветривающихся при лежании на воздухе. Темнеет приблизительно при 250 С и плавится с разложением при 254 - 256 С. [10]
В нашей первой работе [2] об алкалоидах Thermopsis lanceolata было сообщено о выделении кристаллического термопсина Ci5H20N2O и жидкого пахикарпи на С РЬе Ь; кроме того, был описан еще третий аморфный алкалоид, получить который в чистом виде тогда еще не удалось. По получении нового материала мы повторили работу, при этом процесс экстракции был существенно изменен. [11]
Из третьей и четвертой фракций алкалоиды переходят главным образом в хлороформ; остаток после отгонки хлороформа содержит термопсин и пахикарпин. [12]
К сожалению, эти надежды не оправдались: при гофман-ском расщеплении иодметилата термопсина действием окиси серебра или КОН выделяется неизмененный термопсин. [13]
Он является сильным однокислот-ным основанием и вращает плоскость поляризации влево. Термопсин дает хорошо кристаллизующиеся соли и хорошо кристаллизующийся мо-ноиодметилат. Второй атом азота, так же как и кислород, индифферентен и находится в неактивной форме. Ни щелочи, ни кислоты не оказывают никакого действия на термопсин; этим он похож на лупанин. Однако в то время как лупанин и другие алколоиды этого ряда являются насыщенными веществами, очень стойкими к действию окислителей, термопсин является веществом явно выраженного ненасыщенного характера: он легко обесцвечивает перманганат в кислом растворе, а при каталитическом гидрировании присоединяет четыре атома водорода, давая насыщенный, прекрасно кристаллизующийся тетрагидротермопсин Ci5H24N2O, изомерный с матрином и лупанином. [14]
Извлеченная из аммиачного раствора смесь оснований представляет собой кристаллическую массу, смешанную с густым маслом. После отсасывания кристаллы частично отделяют и дробно кристаллизуют из абсолютного спирта, при этом выделяется термопсин. Труднорастворимое в воде масло отделяется, оно содержит описанный ранее пахикар-пин. [15]