Термораспад
Cтраница 1
Термораспад карбонилов в целом протекает при более высоких температурах, чем термораспад гидридов и МОС, и возможность загрязнения материалом аппаратуры здесь больше. Тем не менее карбонильный метод с успехом используется при получении целого ряда чистых металлов, таких, как Fe, Co, Ni, Os, Mn, Re, Cr, Mo, W, там, где другие методы оказываются или неприемлемыми, или осуществление которых связано с большими трудностями. [1]
Термораспад ПУ, полученных на основе 4 4 -диизоцианат-дифенилметана, происходит около 700 К и представляет собой двухстадийный процесс, в то время как разложение ПУ на основе толуилендиизоцианата начинается при температурах ниже 670 К и протекает в одну стадию. [2]
Интенсивный термораспад у всех образцов сопровождался значительными тепловыделениями. [3]
Термораспад инициаторов на свободные радикалы обычно характеризуется высоким значением энергии активации ( 120 - 160 кДж / моль); в связи с этим большинство инициаторов разлагается с заметной скоростью лишь при температуре выше 50 - 70 С. [4]
Термораспад трициклогексилсплапа начинается при 5о () С. Основными продуктами распада являются метан, этан, бензол, углерод, кремнии и высококоиденсированные вещества, содержащие циклогекснлыше кольца. [5]
Термораспад бензофуроксана начинается при т.пл. 70 - 71 С уже в твердой фазе и протекает со слабым тепловыделением до 186 С. В интервале 186 - 195 С происходит сильное экзотермическое разложение с тепловыделением 1896 18 кДж / кг или 257 2 кДж / моль. При 20б - 210 С деструкция практически завершается и остаток составляет 2 % от исходной массы. [6]
Термораспад бензофуроксана начинается при т.пл. 70 - 71 С уже в твердой фазе и протекает со слабым тепловыделением до 186 С. В интервале 186 - 195 С происходит сильное экзотермическое разложение с тепловыделением 1896 18 кДж / кг или 257 2 кДж / моль. При 206 - 210 С деструкция практически завершается и остаток составляет 2 % от исходной массы. [7]
Исследование термораспада фоторезиста AZ - 1350J показало [45], что при 130 С за 1 ч на стекле существенно уменьшается масса слоя и в нем остается только 3 % первоначально содержавшегося хинондиазида; судя по изменению светопоглощения при экспонировании, этот остаток не подвергается фотолизу. Такой слой уже не растворяется в щелочи ( пс проявляется), что делает полезной термообработку после фотолиза и проявления, поскольку повышает стойкость слоя к щелочным тра-вителям. После термолиза при 100 С по сравнению с 70 С замедляется скорость растворения НС в щелочи, особенно этот эффект заметен с поверхности. [8]
Исследование термораспада фоторезиста AZ - 1350J показало [45], что при 130 С за 1 ч на стекле существенно уменьшается масса слоя и в нем остается только 3 % первоначально содержавшегося хинондиазида; судя по изменению светопоглощения при экспонировании, этот остаток не подвергается фотолизу. Такой слой уже не растворяется в щелочи ( не проявляется), что делает полезной термообработку после фотолиза и проявления, поскольку повышает стойкость слоя к щелочным тра-вителям. После термолиза при 100 С по сравнению с 70 С замедляется скорость растворения НС в щелочи, особенно этот эффект заметен с поверхности. [9]
Реакция термораспада как средство осаждения проводниковых, резистивных и диэлектрических пленок может протекать как в жидкой, так и в паровой фазе исходных химических соединений. В радиоприборостроении применяется жидкофазная технология ввиду ее относительной простоты, безопасности, а также производительности технологического оборудования в условиях мелкосерийного и многономенклатурного производства. [10]
 |
ТГА полифенилена и растворимых фракций некоторых полимеров ( воздух, ДГ 2 град. мин. [11] |
Процесс термораспада полимера в вакууме начинается с разрушения оксадиазольного цикла, при этом выделяется кислород. Это дает основание полагать, что механизм термоокисления не должен существенно отличаться от чисто термического распада полимера. Действительно, опыты в замкнутой системе показали, что летучими продуктами распада являются те же продукты, что и при термодеструкции. На воздухе заметные потери массы образца наблюдаются при температурах выше 350 С; при 500 С практически полное разрушение полимера происходит в течение 30 - 40 мин. Кривые термоокислительной деструкции не имеют индукционного периода. Эффективная энергия активации термоокислительной деструкции полимера равна 28 3 ккал / молъ. [12]
Процесс термораспада соединений разделяется на две стадии с максимумами скорости при 190 - 200 С и при 240 - 250 С. Из рисунка 2 видно, что термическое поведение кремнийсодержащих оловоорганических соединений аналогично поведению соответствующих веществ, не содержащих кремний. [14]
Изучение термораспада арен - и циклонентадиеиилтрикарбопильпых соединений хрома и молибдена показало, что процесс их разложения также носит ступенчатый характер. На рис. 15 - 18 приведена термограмма для мезн-тилептрикарбонилхрома. Первый эндоэффект при 170 С связан с плавлением соединения. При температуре 235 С происходит диспропорционирование исходного вещества с одновременным разложением его и выделением металлической пленки. Процесс завершается при 28 - 1с С. Природа третьего эффекта при 30 ( 1 С не установлена. При температуре 235е С наблюдалось образование гексакарбонила хрома, что подтверждается также работой [211], в которой образование гексакарбонила хрома было замечено при термическом разложении бензолтрикарбонилхрома. Аналогичная картина наблюдается и при термическом: разложении циклопентадиенплтрикарбонилыгых соединений молибдена. Вероятно термораспад этих соединений также протекает через стадию диспропорцисширования. [15]
Страницы: 1 2 3 4