Cтраница 3
Уравнения кинетик термораспада, достаточно надежные для инженерных расчетов, определены для температурного диапазона 200 - 400 С. Для более точных расчетов используются уравнения кинетики с автокаталитической составляющей. В работе [7.7] отмечается, что термораспад существенно ускоряется в процессе и после плавления ВВ. Вопрос о влиянии давления на скорость терморазложения, по-видимому, следует считать дискуссионным. Так в [7.12, 7.13] отмечается ускоряющее действие давления, соответствующее уменьшению Е ( до 42кДж / кг при ЮГПа для гексогена), а опыты [7.14] не обнаруживают этого эффекта в диапазоне давлений до 5 ГПа для ряда ВВ. При механических и ударно-волновых воздействиях на заряды ВВ, возможны два механизма активирования молекул. [31]
В процессе термораспада ПВХ сшитый полимер образуется по реакции межмолекулярной циклизации полиенов [648], а также по свободно-радикальному механизму [420] путем рекомбинации радикалов. [32]
Первичной реакцией термораспада полимерной молекулы является разрыв связей с наиболее низкой энергией активации. [33]
![]() |
Зависимость константы термораспада окисленных слабых мест в резине на основе СКМС-10 от статической деформации. [34] |
Энергии активации термораспада химических связей в результате деформирования резины снижаются до значений, характерных для вязкого течения эластомеров. [35]
Рассмотрен механизм термораспада металлоорганическпх соединений и механизм роста пленок, а также показаны пути регулирования этих процессов химическими и физическими способами. Дано сравнение пленок, полученных осаждением из паровой фазы при распаде металлоорганическпх соединений, с пленками, полученными другими способами. [36]
Энергия активации термораспада неконцевых хлораллиль-ных структур ПВХ [420] меньше энергии активации распада низкомолекулярных модельных соединений [642] на 5 - 6 ккал / моль, что может быть связано с влиянием среды, так как фрагменты макромолекул распадаются в полярной полимерной фазе, что снижает энтальпию образования переходного комплекса. [37]
Получающиеся при термораспаде МОС углеводороды, как правило, легколетучи и коэффициент разделения смеси МОС-углеводороды превышает десятки единиц. Однако накопление углеводородов ведет к нарушению режима работы ректификационной колонны. Отсюда при очистке термолабильных МОС встает вопрос о выборе величины загрузки, температуры процесса, скорости отбора продукта и эффективности аппарата. Например, если скорость термического разложения МОС велика, то необходимо работать с повышенным отбором продукта, при этом нецелесообразно применять колонны большой эффективности. Специфика работы с термолабильными МОС требует не только учитывать их особенности, но и разрабатывать новую аппаратуру, которая позволяет избавиться от влияния на процесс ректификации легколетучих углеводородов, образующихся при разложении веществ. [38]
Аналогично при термораспаде дифенилртути [45] в качестве основного продукта образуется дифенил. [39]
![]() |
Зависимость степень превращения угля от расхода. [40] |
Известно, что термораспад протекает с поглощением тепла. В соответствии с этим подогретая паста при входе в реактор смешивается с горячим водородом, что частично компенсирует недостающую энергию и повышает его концентрацию. Реакции гидрирования идут с выделением тепла, что приводит к росту скорости термораспада и снижению концентрации водорода. Именно с этим связан часто используемый прием ввода холодного водорода на разных уровнях реактора, что позволяет скоординировать концентрацию водорода, скорость термораспада и температуру. [41]
Сомнительно, чтобы термораспад при 140 С имел какое-то значение для срока службы пенопластов, поскольку эта температура гораздо выше температур, при которых обычно эксплуатируются пенопласта. Однако при получении пеноматериалов в центре блоков пенопластов температура может достигать 120 - 140 С и держаться на этом уровне в течение многих часов, если эти блоки сложены в горячем состоянии. В таких условиях может происходить значительная деструкция полимера. [42]
![]() |
Окисление эластичных пенополиуретанов на воздухе32 при 140 С. [43] |
Сомнительно, чтобы термораспад при 140 С имел какое-то значение для срока службы пенопластов, поскольку эта температура гораздо выше температур, при которых обычно эксплуатируются пенопласты, Однако при получении пеноматериалов в центре блоков пенопластов температура может достигать 120 - 140 С и держаться на этом уровне в течение многих часов, если эти блоки сложены в горячем состоянии. В таких условиях может происходить значительная деструкция полимера. [44]
Показано, что термораспад дифенплртути в бензоле [108, 109], в диоксане [110, 111] и цнклогексане [112] приводит к количественному выделению ртути. [45]