Cтраница 2
О - данные Цянь Шу-ань [22]; Д - данные Теснера и Рафалькес [1]; А - данные Теснера и Ечеи-сто ой [2]; х - данные Теснера, Робинович и Матюшенко [ 21J; ф - данные авторов. [16]
![]() |
Зависимость энергии активации реанции разложения метана от температуры. [17] |
О - данные Цянь Шу-ань [22]; Д - данные Теснера и Рафалькес [1]; А - данные Теснера и Ечеи-сто ой [2]; х - данные Теснера, Робинович и Матюшенко [ 21J; ф - данные авторов. [18]
Теснер [130], например, придает особое значение разнице температур, при которых происходит зарождение частиц сажи и их рост; первая из них всегда значительно выше. Как показали исследования с использованием метана, ацетилена, диацетилена и бензола [141 -144], концентрация горючего тоже имеет значение. Несомненно и то, что процесс отложения углерода может продолжаться и при концентрациях ниже, чем наименьшая предельная концентрация, при которой образуется сажа. Из сказанного можно сделать два вывода: во-первых, реакция образования частиц имеет, возможно, второй порядок, и, во-вторых, структура образующегося осадка, по-видимому, менее сложна, чем структура зародыша частицы. Ранее приведенные данные подтверждают эти выводы. [19]
Под действием высокой температуры углеводородное сырье образует дисперсные частицы определенной структуры. В соответствии с представлениями, основанными на работах Теснера [122], формирование сажевых частиц состоит из этапа возникновения зародышей и их роста. [20]
Под действием высокой температуры углеводородное сырье образует дисперсные частицы определенной структуры. В соответствии с представлениями, основанными на работах Теснера [122], формирование сажевых частиц состоит из этапа возникновения зародышей и их роста. Предполагают, что первичные зародыши сажевых частиц формируются в результате сложных процессов возникновения из молекул свободных радикалов и взаимодействия их по цепной разветвленной реакции. [21]
Образование пироуглерода происходит в широком диапазоне температуры от 400 до 3000 С. В этой связи механизм этого процесса, по мнению Теснера [5], может быть существенно различным в разных температурных диапазонах. Пироуглерод образуется в результате реакции углеводородов на разогретой поверхности. Поэтому слой пироуглерода повторяет геометрическую поверхность, на которой он образуется. [22]
Для определения удельной поверхности углеродистых саж применяют колориметрический метод, основанный на простой зависимости между оптической плотностью суспензии и размером взвешенных в ней частиц при данной концентрации. Эта зависимость справедлива для таких систем, в которых размер частиц близок к длине волны примененного света. Теснер разработал кинетический метод определения удельной поверхности саж, основанный на экспериментально установленном факте, что разложение углеводородов на поверхности углерода представляет собой чисто поверхностный процесс. [23]
Этим определяется переход к указанному выше третьему интервалу температур крекинга, для которого характерно протекание исключительно реакций прямого распада. Данная область температур, очевидно, наиболее благоприятна для получения высококачественной сажи. Совокупность протекающих в этом интервале процессов, носящих о значительной мере тонохимический характер, рассматривается в статье Теснера ( стр. Заметим, что схемы распада на втором интервале температур при наибольшем выходе непредельных не оставляют места для образования ацетилена, который действительно получается в этом случае в незначительных количествах. [24]
Для определения скорости газификации различных видов саж и происходящих при этом изменений дисперсности частиц сажи нами был применен относительный весовой метод, который заключается в определении удельной ( на единицу поверхности) скорости газификации сажи по убыли веса образца за соответствующий промежуток времени. Так как при газификации происходит изменение поверхности сажи, то последнее учитывалось кинетическим методом 13 измерения поверхностей образцов при определенных степенях их обгара. Сущность кинетического метода, предложенного Теснером и Рафалькес, состоит в определении привесов углерода, осаждающегося на двух равных навесках сажи - эталонной и исследуемой, - после одновременного введения их в зону пиролиза паров бензола. [25]