Cтраница 3
Повышение содержания незамерзающей воды, показанное на рис. 16.1, может быть связано с образованием малых по р при отбивке высушенной пульпы, а также с наличием мелких частиц. Незначительное влияние на содержание незамерзающей воды, наблюдавшееся после высушивания и повторного увлажнения бумаги, является результатом закрытия пор в процессе высушивания. В противоположность сказанному никаких новых мелких пор не появляется при отбивке не подвергавшейся сушке пульпы из древесины лиственных пород. Не обнаруживается изменений и в содержании незамерзающей воды. [31]
Это приводит к повышению содержания незамерзающей воды. Однако дальнейшее повышение давления при прессовании снижает содержание незамерзающей воды. Это может быть прямым результатом закрытия пор вследствие высушивания листа между слоями впитывающего воду материала. Таким образом, допустимо, что некоторые из малых пор закрылись в процессе удаления влаги. Действительно, Колфилд и Уетервекс [16] показали, что 20 % воды содержится в порах радиусом 12 А и менее. Представляется вероятным, что эти поры закрываются при прессовании и / или высушивании. [32]
![]() |
Изменение напряженного состояния льда во времени. [33] |
Температура кристаллизации воды в этот промежуток времени соответствует давлению рр. Происходит сдвиг фазового равновесия и часть незамерзающей воды превращается в лед. Система вновь временно приобретает устойчивое при данной температуре состояние ( участок 5 - 6), затем процесс повторяется t ( участок 6 - 7), но величина давления р уменьшается до значения р и остается постоянной. Это свидетельствует о прекращении процесса релаксации. [34]
Термическое поведение воды в изученных системах крайне сложно. Сделано предположение о возможной корреляции количества незамерзающей воды с величиной удельной поверхности мембраны. [35]
![]() |
Влияние прессования на бумажные листы из сульфитной пульпы. / - прессованные и повторно увлажненные листы. 2 - прессованные, высушенные и повторно увлажненные листы. [36] |
Действительно, как показано в табл. 16.2, содержание незамерзающей воды в мелких частицах может в четыре раза превышать ее содержание в волокнах. Таким образом, мелкие частицы вносят существенный вклад в величину содержания незамерзающей воды, но после однократного высушивания до бумажных листов эти частицы становятся составной частью волокон. Поэтому после повторного увлажнения они уже не оказывают влияния на содержание незамерзающей воды. [37]
Как в пульпах, так и в бумажных листах наличие незамерзающей воды является результатом сильного взаимодействия ее с поверхностью целлюлозы. Интенсивность такого взаимодействия зависит от поверхностных характеристик волокна. Так, следует ожидать, что ге-мицеллюлозы в волокнах и мелких частицах будут содержать большее количество незамерзающей воды. Так же, как эти химические эффекты, влияет присутствие пор в пульпах и в бумажных листах. В бумажных листах поры существуют и между составляющими их волокнами. Присутствие этих малых пор может быть также ответственно за часть незамерзающей воды. Итак, незамерзающая вода в пульпе и в бумаге появляется в результате как физически существующих пор, так и сильного взаимодействия воды с поверхностью. [38]
Такие условия ( 900g, 30 мин) были предложены Скалленом и Карлсом [12] для определения УОВ методом центрифугирования. В результате центрифугирования содержание воды в пульпе было снижено перед определением незамерзающей воды до уровня УОВ. [39]
Данные рис. 16.4 - 16.6 показывают, что с ростом давления первоначально наблюдается повышение содержания незамерзающей воды в прессованных бумажных листах и в прессованных высушенных и повторно увлажненных бумажных листах из сульфитной, крафт-пульпы и исходной древесной пульпы. [40]
Существует большое число доказательств, подтверждающих предположение Пуффра и Шебенды [10] о том, что первые молекулы воды, сорбированные аморфной фазой полимера, наиболее прочно связаны водородными связями с атомами кислорода двух амидных групп. Поэтому кластерообразование прежде всего затрагивает воду, закрепленную на амидных группах, тогда как ( свободная) незамерзающая вода в системах подобного типа практически отсутствует. [41]
![]() |
Влияние электролита на содержание незамерзающей воды. [42] |
Снижение / С с ростом концентрации электролита обусловлено двумя факторами: прогрессирующим разрушением и утонь-шением гидратных ( незамерзающих) прослоек воды под влиянием электролита и уменьшением удельной поверхности дисперсной фазы латекса вследствие агрегации частиц. При концентрации NaCl более 0 5 кмоль / м3 латекс при замораживании коагулирует и эффект гидратации ( незамерзающей воды) исчезает. [43]
В табл. 11 приведены некоторые результаты этих исследований, которые показывают, что количество незамерзающей воды в различных целлюлозных волокнах, как и различный ход сорбционных изотерм, характеризует степень разрыхленности структуры целлюлозы. Природные волокна, обладающие наиболее упорядочен, ной структурой и наиболее плотной упаковкой цепевых молекул, обладают меньшей гигроскопичностью, меньшим количеством незамерзающей воды в набухшем состоянии, чем волокна регенерированные, мерсеризованные и слабо алкилированные, структура которых разрыхлена и цепевые молекулы дезориентированы. [44]
Содержание незамерзающей воды в неотбеленной сульфитной пульпе, в состав; которой входят 1 М растворы солей, представлено на рис. 16.7 Вязкость этих солевых растворов при 20 С и рН пульповых дисперсий приведены в табл. 16.3. Соли, нарушающие структуру ( KNO3, CsCl и KI), снижают содержание незамерзающей воды, тогда как структурообразующие соли [ MgSCu, LiCl и А12 ( 5О4) з1 дают обратный эффект. [45]