Cтраница 1
Тетраалкилдибораны присоединяются к олефиновым углеводородам с образованием бортриалкилов, причем реакции протекают более избирательно и медленнее, чем с дибораном. Особенно ярко проявляется избирательность присоединения тетра - ( 3-метилбутил - 2) диборана к олефинам с неконцевой двойной связью. [1]
Тетраалкилдибораны проявляют ряд специфических особенностей в реакциях с функциональными производными углеводородов. [2]
![]() |
Кинетическая кривая реакции. [3] |
Тетраалкилдибораны легко присоединяются к олефинам в эфирном растворе с образованием триалкилборов. [4]
Тетраалкилдибораны и другие соединения с В - Н - связями оказывают каталитическое действие на обмен алкильных радикалов при атоме бора на другие группы, что имеет важное препаративное значение. Обмен алкильных радикалов на алкоксильные в органических соединениях бора под каталитическим влиянием алкилдиборанов позволяет гладко переходить от бортриалки-лов к эфирам борорганических и тиоборорганичгских кислот. Последниезфиры, обладающие высокой реакционной способностью, широко используются для синтеза борорганических соединений. Тем самым, применяя комплекс синтетических приемов, включающий присоединение диборана к олефинам и диенам, можно осуществлять синтез всевозможных классов соединений бора, не прибегая к помощи металлоорганических соединений. Алкил - и арилдибораны присоединяются, подобно диборану, к ненасыщенным углеводородам и их функциональным производным. Изучение реакций тетраалкилдиборанов с олефинами интересно с точки зрения определения ориентации присоединения, поскольку эти реакции являются конечной стадией гидроборирования олефинов дибора-ном. [5]
Выход тетраалкилдиборанов зависит от точности соблюдения соотношения реагентов. Для дозирования диборана удобно применять его тетрагидрофура-новый раствор. [6]
Борогидридные группы тетраалкилдиборанов присоединяются к а-оле-финам менее избирательно в том случае, когда двойная связь находится под влиянием сильно поляризующих групп. [7]
В некоторых случаях диспропорционирование тетраалкилдиборанов может быть полностью подавлено смешением с бортриалкилами. [8]
Отщепление олефина и образование тетраалкилдиборанов наблюдается и при попытках перегнать бортриалкилы ( тригексил-бор, тридецилбор) при атмосферном давлении. [9]
Согласно Бингеру и Кестеру [71], тетраалкилдибораны присоединяются к хлористому пропаргилу с образованием 1 1 - б с - ( диалкилборил) - 3-хлорпро-панов. [10]
Как видно, цис-ол & фкны гидроборируются тетраалкилдибораном значительно быстрее. [11]
В той же степени избирательно, как и простейшие тетраалкилдибораны, присоединяются к галоидолефинам тетраалкилдибораны с объемистыми радикалами. [12]
Краткости иногда используют названия мономеров для обозначения димеров, например диалкилборан вместо тетраалкилдиборана. В таком случае в соответствующем разделе содержится специальное пояснение. [13]
Реакция в зтом направлении резко ускоряется в том случае, когда вместо тетраалкилдиборана применяют диборан. [14]
С другой стороны, при использовании в качестве восстанавливающего агента для хлористого пропаргила тетраалкилдиборана было найдено, что - вначале боран присоединяется по тройной связи. [15]